OH CHENO CH= NaOh CH= 15.4.2还原反应 硝基容易被还原,尤其是直接连在芳环上的硝基,还原产物随还原介质的不同而有 所不同。硝基苯在酸性条件下,可用铁等金属还原为芳香族伯胺 用催化氢化的方法也可还原硝基化合物 R-NO2+ 3H2 R一NH 15.4.3硝基对苯环邻、对位基团的影响 硝基苯中,硝基的邻位或对位上的某些取代基常显示出特殊的活性。 氯苯是稳定的化合物,普通条件下要使氯苯与氢氧化钠作用转变为苯酚很困难。但 在氯原子的邻位或对位上有硝基时,卤素的活性增大,容易被羟基取代,硝基越多,卤 素的活性越强。例如 NaOH. Cu NO2 10%NaCO3 这是由于硝基的吸电子共轭效应使苯环上的电子云密度降低,特别是使硝基的邻位 或对位碳原子上的电子云密度降低,使氯原子容易被取代。 由于同样原因,硝基也使苯环上的羟基或羧基,特别是处于邻位或对位的羟基或羧 基上的氢原子质子化倾向增强,即酸性增强。例如: OH OH NO23 CH2NO2 CH = N OH O NaOH HCl CH = N O Na + O － １５．４．２还原反应 硝基容易被还原，尤其是直接连在芳环上的硝基，还原产物随还原介质的不同而有 所不同。硝基苯在酸性条件下，可用铁等金属还原为芳香族伯胺。 NO2 Fe + HCl NH2 用催化氢化的方法也可还原硝基化合物。 R NO2 + 3H2 Ni R NH2 １５．４．３硝基对苯环邻、对位基团的影响 硝基苯中，硝基的邻位或对位上的某些取代基常显示出特殊的活性。 氯苯是稳定的化合物，普通条件下要使氯苯与氢氧化钠作用转变为苯酚很困难。但 在氯原子的邻位或对位上有硝基时，卤素的活性增大，容易被羟基取代，硝基越多，卤 素的活性越强。例如： Cl NaOH, Cu 高温，高压 OH Cl 10%NaCO3 煮沸 NO2 NO2 OH NO2 NO2 这是由于硝基的吸电子共轭效应使苯环上的电子云密度降低，特别是使硝基的邻位 或对位碳原子上的电子云密度降低，使氯原子容易被取代。 由于同样原因，硝基也使苯环上的羟基或羧基，特别是处于邻位或对位的羟基或羧 基上的氢原子质子化倾向增强，即酸性增强。例如： OH OH NO2 OH NO2 pKa 10.00 7.21 7.16 8.30 NO2 OH