(一)硝基化合物 151硝基化合物的分类、结构和命名 硝基化合物是指分子中含有硝基(-NO2)的化合物,可以看作是烃分子中的氢原子被 硝基取代后得到的化合物,常用RNO2或ArNO2表示 1.分类 (1)根据烃基不同可分为:脂肪族硝基化合物R一NO2和芳香族硝基化合物ArNO2 (2)根据硝基的数目可分为:一硝基化合物和多硝基化合物 (3)根据C原子不同可分为:可分为伯、仲、叔硝基化合物。 2.结构 通式:R一NO2或ArNO2 R一N 或 硝基是一个强吸电子基团,因此硝基化合物都有较高的偶极矩。通过键长的测定发 现,硝基中的氮原子和两个氧原子之间的距离相同。根据杂化轨道理论,硝基中的氮原 子是sp2杂化的,它以三个s杂化轨道与两个氧原子和一个碳原子形成三个共平面的 键,未参于杂化的一对p电子所在的p轨道与每个氧原子的一个p轨道形成一个共轭r 键体系 CH3NO2:偶极矩为34D:键长均为0.12lnr 3.命名 卤代烃相似,通常硝基作为取代基 CH3CHCH 硝基甲烷 2-硝基丙烷 对硝基苯甲酸 O2N NO? 2N 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)2,4,6-三硝基甲苯(TNT)1,3,5-三硝基苯(TN 15.2制备
1 (一) 硝基化合物 15.1 硝基化合物的分类、结构和命名 硝基化合物是指分子中含有硝基（-NO2）的化合物，可以看作是烃分子中的氢原子被 硝基取代后得到的化合物，常用 RNO2 或 ArNO2 表示。 1..分类 ⑴ 根据烃基不同可分为：脂肪族硝基化合物 R—NO2 和芳香族硝基化合物 ArNO2 ⑵ 根据硝基的数目可分为：一硝基化合物和多硝基化合物。 ⑶ 根据 C 原子不同可分为：可分为伯、仲、叔硝基化合物。 2.结构 通式：R—NO2 或 ArNO2 硝基是一个强吸电子基团，因此硝基化合物都有较高的偶极矩。通过键长的测定发 现，硝基中的氮原子和两个氧原子之间的距离相同。根据杂化轨道理论，硝基中的氮原 子是 sp 2 杂化的，它以三个 sp 2 杂化轨道与两个氧原子和一个碳原子形成三个共平面的σ 键，未参于杂化的一对 p 电子所在的 p 轨道与每个氧原子的一个 p 轨道形成一个共轭π 键体系。 CH3NO2：偶极矩为 3.4D； 键长均为 0.121nm 3．命名 卤代烃相似，通常硝基作为取代基。 CH3NO 硝基甲烷 2-硝基丙烷 对硝基苯甲酸 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸） 2,4,6-三硝基甲苯（T N T） 1,3,5-三硝基苯（T N B） 15. 2 制备 R N O O R N O O - R N O O - + 或 - 2 1 - 2 1 R N O O - + R N O O - + CH3CHCH3 NO2 HOOC NO2 OH O2N NO2 NO2 CH3 O2N NO2 NO2 O2N NO2 NO2
1.烃类直接硝化 ①芳烃硝化 ②脂肪族硝基化合物 CH3 CH2CH2NO. CH3CHCH3 CH2CHCH CH3CHNO 卤代烷硝基取代 CHiNO RXAgNOz 或NaNO2 R-NO + R-ONO 硝基化合物 亚硝酸酯 N:+R_X素 R+XⅩ 在不同的溶剂中可 得到不同的主产物 X-O=N-OR+X 3物理性质 硝基是一个强极性基,硝基化合物的偶极矩较大 2.沸点比相应的卤代烃高 3.多硝基化合物具有爆炸性。 4.液体硝基化合物是良好的有机溶剂。 5.有毒 6.比重大于1。 154化学性质 15.4.1酸性 脂肪族硝基化合物中,硝基的α碳原子上有氢原子时,能产生互变异构现象。 OH R—CH RCH=N、 硝基式 酸式 酸式含量较低,平衡主要偏向硝基式一方。加碱可使平衡向右移动,使全部转变为 酸式的盐而溶解。例如:
2 1．烃类直接硝化 ①芳烃硝化 ②脂肪族硝基化合物 2．卤代烷硝基取代 15.3 物理性质 1．.硝基是一个强极性基，硝基化合物的偶极矩较大。 2．.沸点比相应的卤代烃高。 3．多硝基化合物具有爆炸性。 4．液体硝基化合物是良好的有机溶剂。 5．有毒。 6．比重大于 1。 15.4 化学性质 １５．４．１酸性 脂肪族硝基化合物中，硝基的α碳原子上有氢原子时，能产生互变异构现象。 CH2 N CH = N OH O O R R O ＝ 硝基式 酸式 酸式含量较低，平衡主要偏向硝基式一方。加碱可使平衡向右移动，使全部转变为 酸式的盐而溶解。例如： CH3CH2CH3 HNO3 CH3CH2CH2NO2 CH3CH2NO2 CH3NO2 CH3CHCH3 NO2 400℃ R—X AgNO2 R-NO2 + R-ONO 或 NaNO2 硝基化合物 亚硝酸酯 N O - O + R—X 尿素 DMF N O - O R + X - H2O N O O - + R—X O N OR + X - 在不同的溶剂中可 得到不同的主产物 NO2 H2SO4 HNO3
OH CHENO CH= NaOh CH= 15.4.2还原反应 硝基容易被还原,尤其是直接连在芳环上的硝基,还原产物随还原介质的不同而有 所不同。硝基苯在酸性条件下,可用铁等金属还原为芳香族伯胺 用催化氢化的方法也可还原硝基化合物 R-NO2+ 3H2 R一NH 15.4.3硝基对苯环邻、对位基团的影响 硝基苯中,硝基的邻位或对位上的某些取代基常显示出特殊的活性。 氯苯是稳定的化合物,普通条件下要使氯苯与氢氧化钠作用转变为苯酚很困难。但 在氯原子的邻位或对位上有硝基时,卤素的活性增大,容易被羟基取代,硝基越多,卤 素的活性越强。例如 NaOH. Cu NO2 10%NaCO3 这是由于硝基的吸电子共轭效应使苯环上的电子云密度降低,特别是使硝基的邻位 或对位碳原子上的电子云密度降低,使氯原子容易被取代。 由于同样原因,硝基也使苯环上的羟基或羧基,特别是处于邻位或对位的羟基或羧 基上的氢原子质子化倾向增强,即酸性增强。例如: OH OH NO2
3 CH2NO2 CH = N OH O NaOH HCl CH = N O Na + O － １５．４．２还原反应 硝基容易被还原，尤其是直接连在芳环上的硝基，还原产物随还原介质的不同而有 所不同。硝基苯在酸性条件下，可用铁等金属还原为芳香族伯胺。 NO2 Fe + HCl NH2 用催化氢化的方法也可还原硝基化合物。 R NO2 + 3H2 Ni R NH2 １５．４．３硝基对苯环邻、对位基团的影响 硝基苯中，硝基的邻位或对位上的某些取代基常显示出特殊的活性。 氯苯是稳定的化合物，普通条件下要使氯苯与氢氧化钠作用转变为苯酚很困难。但 在氯原子的邻位或对位上有硝基时，卤素的活性增大，容易被羟基取代，硝基越多，卤 素的活性越强。例如： Cl NaOH, Cu 高温，高压 OH Cl 10%NaCO3 煮沸 NO2 NO2 OH NO2 NO2 这是由于硝基的吸电子共轭效应使苯环上的电子云密度降低，特别是使硝基的邻位 或对位碳原子上的电子云密度降低，使氯原子容易被取代。 由于同样原因，硝基也使苯环上的羟基或羧基，特别是处于邻位或对位的羟基或羧 基上的氢原子质子化倾向增强，即酸性增强。例如： OH OH NO2 OH NO2 pKa 10.00 7.21 7.16 8.30 NO2 OH
COOH COOH COOH Ka4.17 2.21 3.40 (二)胺 15.5胺的分类、命名和结构 15.5.1分类 胺可看作氨的烃基衍生物 1.按烃基可分为脂肪胺和芳香胺 2.根据NH3上H原子被取代的数目可分为 第一胺(伯)RNH2一个H原子被取代 第二胺(仲)R2NH二个H原子被取代 第三胺(叔)RN三个H原子被取代 根据氨基的数目可分为元胺、二元胺和多元胺 4.季铵类季铵盐和季铵碱 15.5.2命名 注意:胺、氨、铵的意义 1.简单的胺可用它所含的烃基命名一一以胺为母体 CH3NH2甲胺;Me2CHNH2异丙胺;Me2NH二甲胺 2.所连烃基不同的胺,把简单的写在前面 CH3NHCH2CH3甲乙胺或N一甲基乙胺 多烃基胺、多元胺 CH3NHCH3; (CH3)3N: H2N CH2CH2NH2 二甲胺 三甲胺 乙二胺 4.复杂的胺可看作烃基衍生物来命名,以烃基为母体 CH, CHCHCHCH CH3 CHCH CH N(CH2 CH3)2 2-氨基-4-甲基戊烷 2-二乙氨基丁烷 季铵类 季铵碱: MeNtor氢氧化四甲铵 季铵盐:[ Me3 NEt]fCI-氯化三甲基乙基铵 Me2NH2I碘化二甲铵
4 COOH COOH NO2 COOH NO2 COOH NO2 pKa 4.17 2.21 3.40 3.49 (二) 胺 １５．５胺的分类、命名和结构 15．5．1 分类 胺可看作氨的烃基衍生物 １．按烃基可分为 脂肪胺和芳香胺 ２．根据 NH3 上 H 原子被取代的数目可分为 第一胺（伯）RNH2 一个 H 原子被取代 第二胺（仲）R2NH 二个 H 原子被取代 第三胺（叔）R3N 三个 H 原子被取代 ３．根据氨基的数目可分为 一元胺、二元胺和多元胺 ４．季铵类 季铵盐和季铵碱 １５．５．２命名 注意：胺、氨、铵的意义 １．简单的胺可用它所含的烃基命名——以胺为母体 CH3NH2 甲胺 ； Me2CHNH2 异丙胺； Me2NH 二甲胺 ２．所连烃基不同的胺，把简单的写在前面 CH3NH CH2CH3 甲乙胺 或 N—甲基乙胺 ３．多烃基胺、多元胺 CH3NHCH3； (CH3)3N； H2N CH2CH2NH2 二甲胺 三甲胺 乙二胺 ４．复杂的胺可看作烃基衍生物来命名，以烃基为母体 ５．季铵类 季铵碱： Me4N+OH— 氢氧化四甲铵 季铵盐： [Me3NEt]+Cl - 氯化三甲基乙基铵 Me2N+H2I - 碘化二甲铵 CH3CHCH2CHCH3 CH3CH2CHCH3 2-氨基-4-甲基戊烷 2-二乙氨基丁烷 CH3 NH2 N(CH2CH3 )2
15.5.3结构 1.问题的提出:N原子的电子构型:1S22S2P3,键角应是90° 2.实验事实:氨和胺分子具有四面体棱锥形结构。 N、 氨:键长/n H N-H0.1008 ∠HNH107.3° 氨的结构 H H3C H N-H0.10l1 ∠HNH105.9° 甲胺的结构 N-C0.1474 ∠HNC12.9° CH3 三甲胺:键长/nm 键角 H3C CH3 N-C0.147 ∠CNC108° 甲胺的结构 3.解释 ①N原子是不等性的sp3杂化 ②四个杂化轨道,三杂化轨道用于成键,一个杂化轨道中含有孤对电子 特征 ①形状为锥形 ②具有孤对电子是亲核试剂 ③若N原子上连有三个不同基团,是手性分子,理论上应存在对映体。 CH3出H3C C2H5 HH C2H5
5 １５．５．３结构 1．问题的提出：N 原子的电子构型: 1S22S22P3 , 键角应是 90°。 2．实验事实：氨和胺分子具有四面体棱锥形结构。 3．解释： ① N 原子是不等性的 sp3 杂化。 ② 四个杂化轨道，三杂化轨道用于成键，一个杂化轨道中含有孤对电子。 4．特征： ① 形状为锥形 ② 具有孤对电子是亲核试剂 ③ 若 N 原子上连有三个不同基团，是手性分子，理论上应存在对映体。 氨：键长/nm 键 角 N-H 0.1008 ∠HNH 107.3° 甲胺：键长/nm 键 角 N-H 0.1011 N-C 0.1474 ∠HNH 105.9° ∠HNC 112.9° 三甲胺：键长/nm 键 角 N-C 0.147 ∠CNC 108° R3 R2 R1 R3 R2 R1 N H H H 氨的结构 N H3C H H 甲胺的结构 N H3C CH3 CH3 三甲胺的结构 N C2H5 H CH3 N H C2H5 H3C
④芳胺 5.芳胺和脂肪胺的结构比较 脂肪胺RNH 芳胺Ar-NH 是吸电基 是供电基 反应中心在N原子的孤对电子上 不在N原子而在苯环上 15.6胺的制法 15.6.1氨(胺)的烃基化 溴苯在液态氨中能与强碱作用,发生SN2亲核取代反应(一般是不反应的)。 +NH 33℃ +B1 15.6.2含N化合物的还原 1.硝基化合物的还原·催化氢化…化学还原…选择还原 2.腈的还原制备伯胺,并增加一个C原子。 3.酰胺的还原 R-C-NEt2 15.6.3醛、酮氨化还原 C=NHHy催化剂 CH-NH2伯胺 NHaR C=O C=NR山催化剂、 CH-NHR仲胺 N2I RHy催化剂 CH-N2R叔胺 H2C
6 ④ 芳胺 5．芳胺和脂肪胺的结构比较 １５．６胺的制法 １５．６．１氨（胺）的烃基化 溴苯在液态氨中能与强碱作用，发生 SN2 亲核取代反应（一般是不反应的）。 １５．６．２含 N 化合物的还原 １．硝基化合物的还原 ·催化氢化 ··化学还原 ···选择还原 ２．腈的还原 制备伯胺，并增加一个 C 原子。 ３．酰胺的还原 １５．６．３醛、酮氨化还原 脂肪胺 R—NH2 芳胺 Ar—NH2 —NH2 是吸电基 是供电基 反应中心 在 N 原子的孤对电子上 不在 N 原子而在苯环上 碱 性 较 大 较 小 N NH2 R C NH2 O LiAlH4 R C H2 NH2 R C NEt2 O LiAlH4 R C H2 NEt2 C O NH3 -H2O NH2R NHR2 -H2O -H2O C NH C NR C N2R HC H2 / 催化剂 H2 / 催化剂 H2 / 催化剂 CH NH2 CH NHR CH N2R H2C 叔胺 仲胺 伯胺 - NH2 Br - Br + -33℃ 液NH3 NH2 +
k→○。。○N OH PBr3 15.6.4伯胺的特殊制备 1. Hofmann降解反应此法是制备伯胺独特而又可靠的方法。 NaoBr 2NaOH RNH,+ Na2CO3 +NaBr H2O Grabriel合成 cH+kOH← N K N-R 邻苯二甲酰亚胺钾N-烷基邻苯二甲酰亚胺 20%HC HaCI RCH2NH2 Avine RCoOhu2-RCoCI NH--RCONH2-Na0BRNH2 RCH2OHKPBr--RCH-B C←RCH2 cN-h4RCH2CH2NH2 多一个C RCH2NH2 K2CrO RCHO H,NH2 15.7胺的物理性质和光谱性质 1.物理性质 ①沸点:比相应的醇、酸低,并伯胺)仲胺〉叔胺 7
7 １５．６．４伯胺的特殊制备 １．Hofmann 降解反应 此法是制备伯胺独特而又可靠的方法。 ２．Grabriel 合成 １５．７胺的物理性质和光谱性质 1．物理性质 ① 沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺 〉仲胺 〉叔胺 OH H2SO4 PBr3 K2Cr2O7 O Br H2 NH3 / 催化剂 -H2O NH2 NH3 R C NH2 O + NaOBr RNH2 Na2CO3 NaBr H2O 2NaOH + + + C C O O NH +KOH C C O O N - K + R-X C C O O N-R 邻苯二甲酰亚胺钾 N-烷基邻苯二甲酰亚胺 △ 20%HCl COOH COOH + RNH3Cl + NaOH RNH2 RCH2OH KMnO4 PBr3 K2CrO7 RCOOH RCH2Br RCHO SOCl2 NaCN LiAlH4 RCOCl NH3 RCONH2 NaOBr RNH2 RCH2NH2 NH3 RCH2NH2 RCH2CN LiAlH4 RCH2CH2NH2 NH3 H2 / 催化剂 RCH2NH2 多一个C 少一个C -H2O
甲胺(31)乙烷(30)甲醇(32) 沸点(℃) 88 64 正丙胺(伯)甲乙胺(仲 甲胺(叔) 沸点(℃) 47.8 伯仲叔胺的沸点差异,主要决定于它们分子间是否能形成氢键,和形成氢键能力的大 小。显然,叔胺没有N-H键,因此不能形成氢键,沸点较低 ②水溶性:低级易溶于水,随烃基的增大,水溶解度降低 而所有的三类胺都能与水形成氢键,因此能溶于水,但随着相对分子量的增加,其 溶解迅速降低。 ③气味:有氨的刺激性气味及腥臭味。 ④毒性:芳胺的毒性很大 ⑤状态:甲胺、二甲胺、三甲胺是气体,低级胺是液体。高级胺是固体 ⑥芳胺是高沸点液体或低熔点固体。 2.光谱性质 ①红外光谱 N-H键:在3500~3600cm-有伸缩吸收峰。叔胺没有N-H键,所以在该区域没有吸 收峰。C-N键:1350~1000cm1有伸缩吸收峰 ②核磁共振谱 胺的核磁共特征类似于醇和醚,氮的电负性比碳大,但比氧小,因此在胺分子中接 近氮原子的氢的化学位移,比在醇和醚中接近氧原子的氢的化学位移小 15.8胺的化学性质 15.8.1碱性 RNH2+ HCl RNH3Cl NaoHl-RNH2+ NaCl+H,O R-NH2:N原子有未共用的电子对,能接受质子,胺是路易斯碱,是亲核试剂。 1.脂肪胺 气态:MeN)Me2NH)MeNH2)NH3 水溶液中:Me2NH)MeNH2)MeN)NH3 胺的碱性:从电子效应考虑,烷基愈多碱性愈强。 从溶剂化考虑,烷基愈多碱性愈弱 还有立体效应的影响。 在有机化学中,习惯上胺的碱性强度往往可用它的共轭酸RNH3的强度来表示。显 然,碱越强,它的共轭酸越弱,Ka越小,pKa越大
8 伯仲叔胺的沸点差异,主要决定于它们分子间是否能形成氢键,和形成氢键能力的大 小。显然，叔胺没有 N-H 键，因此不能形成氢键，沸点较低。 ② 水溶性：低级易溶于水，随烃基的增大，水溶解度降低。 而所有的三类胺都能与水形成氢键，因此能溶于水，但随着相对分子量的增加，其 溶解迅速降低。 ③ 气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。 ④ 毒性：芳胺的毒性很大 ⑤ 状态：甲胺、二甲胺、三甲胺是气体，低级胺是液体。高级胺是固体。 ⑥ 芳胺是高沸点液体或低熔点固体。 2．光谱性质 ① 红外光谱 N-H 键：在 3500~3600cm-1 有伸缩吸收峰。叔胺没有 N-H 键，所以在该区域没有吸 收峰。C-N 键：1350~1000 cm-1 有伸缩吸收峰。 ② 核磁共振谱 胺的核磁共特征类似于醇和醚，氮的电负性比碳大，但比氧小，因此在胺分子中接 近氮原子的氢的化学位移，比在醇和醚中接近氧原子的氢的化学位移小。 15．8 胺的化学性质 15. 8. 1 碱性 R-NH2： N 原子有未共用的电子对，能接受质子，胺是路易斯碱，是亲核试剂。 1． 脂肪胺 气 态： Me3N 〉 Me2NH 〉 MeNH2 〉 NH3 水溶液中： Me2NH 〉 MeNH2 〉 Me3N 〉 NH3 胺的碱性：从电子效应考虑，烷基愈多碱性愈强。 从溶剂化考虑，烷基愈多碱性愈弱。 还有立体效应的影响。 在有机化学中，习惯上胺的碱性强度往往可用它的共轭酸 RNH3 +的强度来表示。显 然，碱越强，它的共轭酸越弱，Ka 越小，pKa 越大。 正丙胺（伯） 甲乙胺（仲） 三甲胺（叔） 沸点（℃） 47.8 36.7 2.87 甲胺（31） 乙烷（30） 甲醇（32） 沸点（℃） -7 -88 64 RNH2 + HCl RNH3Cl - NaCl H2O + NaOH RNH2 + +
2.芳胺〈NH3〈脂肪胺 3.芳胺 4.取代芳胺 K⊥N2aG为吸电基则碱性减弱 bG为供电基,则碱性增强。 c.邻位吸电基降低碱性程度要比在间或对位大得多 NH2 NH CH3 NH. 2 15.8.2酸性 伯胺和仲胺的氮原子上还有氢,能失去一个质子而显酸性 CH3NH NaNHCH3 +H, 若碱金属的烷基氨基化合物,其烷基是叔烷基或仲烷基,如N,N-二异丙氨基锂 氮原子的空间位阻大,它只能与质子作用但不能发生其他的亲核反应,这种能夺取活泼 氢而又不起亲核反应的强碱性试剂,称为不亲核碱。这种试剂在有机合成上特别有用 CH NH ChOlI N 二异丙基胺 丁基锂 二异丙基氨基锂 (LDA)
9 2．芳胺〈 NH3〈 脂肪胺 ３．芳胺 ４．取代芳胺 １５．８．２酸性 伯胺和仲胺的氮原子上还有氢，能失去一个质子而显酸性。 若碱金属的烷基氨基化合物，其烷基是叔烷基或仲烷基，如 N，N-二异丙氨基锂， 氮原子的空间位阻大，它只能与质子作用但不能发生其他的亲核反应，这种能夺取活泼 氢而又不起亲核反应的强碱性试剂，称为不亲核碱。这种试剂在有机合成上特别有用。 NH2 N H ＞ ＞ N NH2 G a.G为吸电基,则碱性减弱。 b.G为供电基,则碱性增强。 c.邻位吸电基降低碱性程度要比在间或对位大得多。 NH2 NH2 NO2 ＞ NH2 NH2 CH3 ＞ NH2 NO2 NH2 NO2 NH2 NO2 ＞ ＞ CH3NH2 + Na Fe NaNHCH3 + - + H2 + C4H9Li - + CH CH3 CH3 NH 2 CH CH3 CH3 N Li 2 + C4H10 二异丙基胺 丁基锂 二异丙基氨基锂 (LDA) pKa= 35 无水醚
HN(C2H5)2 N(C H5) 15.8.3烃基化 NH3+RB→-R-NH2-R-NH2第一胺 R-NH2+RB→R2-NH2-R2NH第二胺 R-NH+ R-Br R3 R3-N第 N+RBr一R4-NBr 季胺盐 特点:a产物是混合物给分离提纯带来了困难 b.卤代烃一般用伯卤代烃。 c.控制条件:使用过量的氨,则主要制得伯胺 d使用过量的卤代烃,则主要得叔胺和季铵盐。 2.芳胺 + NH3 2NTNO2 NH3一-O2N NO2 Br ①+m30 3.环氧乙烷也可做烃基化试剂 H9、。cH2+NH2→HOCH2CH2NH2阝羟乙胺 H2C<CH2+HOCH2CH2NH2→(HOCH2CH2)2NH二邛羟乙基服胺 oHz+ HOCHCH2NH2→(HOCH2CH2)N三(B羟乙基胺 10
10 １５．８．３烃基化 １． 脂肪胺 特点：a.产物是混合物给分离提纯带来了困难。 b.卤代烃一般用伯卤代烃。 c. 控制条件：使用过量的氨，则主要制得伯胺； d.使用过量的卤代烃，则主要得叔胺和季铵盐。 ２．芳胺 ３．环氧乙烷也可做烃基化试剂 NH3 R NH2 R2 NH R3 N + + R-Br R NH3 R2 NH2 R3 NH R4 NBr - + OH - R NH2 第一胺 + + R-Br R-Br R-Br R2 NH R3 N + + + OH - OH - 季胺盐 第二胺 第三胺 Cl NH3 Cl O2N NO2 NO2 + + NH3 NH2 O2N NO2 NO2 （-） - NH2 Br - Br + -33℃ 液NH3 NH2 + H2C CH2 O H2C CH2 O HOCH2CH2NH2 HOCH2CH2NH2 + + (HOCH2CH2 )2NH 二-(β -羟乙基)胺 (HOCH2CH2 )3N 三-(β -羟乙基)胺 NH3 H2C CH2 O + HOCH2CH2NH2 β -羟乙胺 + LiN(C2H5 )2 + - Br H - LiBr 苯炔 HN(C2H5)2 N(C2H5 )2