比较困难，因此第二电离能远高于第一电离能。 (2)对碱金属的反应：M(q)+e=Ms)而言，在水溶液中，由于其热力学循环的总焓变 基木相等，当上述反应在常温常压下进行时，相对于格变而言的嫡变项很小，可以忽略不计 所以还原过程的AG可以用AHP取代。既然△G接近，则以△G-nFE计算其E,必然使 得其标准电极电势比较接近。 (3)L山半径极小，在水溶液中，其溶剂化程度和强度最大，产生较大的水合能（负值），不 仅补偿了其电离能（正值）的差值，而且还远高于其他碱金属，致使其总烙变较大，从而具有 较大的标准电极电势。 7、市售的NaOH中为什么常含有NaCO,杂质？如何配制不含NaCO,杂质的NOH稀溶 液？ 答：NaOH是由Ca(OH)2溶液与NaCO,反应而得到的。过滤除去CaCO,后即得NaOH。 NaOH中可能残留少许NaCO,。同时，NaOH吸收空气中的气体也引进一些NaCO,杂质。 欲配制不含杂质的NaOH溶液，可先配制浓的NaOH溶液。由于NaCO,在浓NaOH溶液 中溶解度极小，静止后析出NaCO沉淀。再取上层清液稀释后可以得到不含杂质的NaOH 稀溶液。 8、某MgC溶液含有杂质Fe3*,现往0.10 moI-L-MgCl溶液中加入氨水来调节pH值至 7.00~8.00间，以除去Fe*。试问：为什么pH要调到7.00~8.00？pH太大时有何影响？ 、pop70时.aE2=7-819”11x10"moL, 解：()pH=7.00时，c(Fe)= 此时可把Fe3*杂质已沉淀完全，Mg(OH2开始沉淀时 OH)= 5.6×10-2 s-000 =9.7×106(molL pH=14.00-p0H-9.00 即DH>9,则MgC2可能会生成沉淀 9、在酸性介质中，E(Ca2*/Ca)-2.877V,E(Ba21Ba)-2.906V,显然，Ba的还原能力比 Ca强：但为什么在碱性介质中，E(Ca(OHz/Ca)=-3.030V,EBa(OH)2/Ba)=-2.970VCa 的还原能力大于Ba? 答：在碱性介质中，Ca2+形成溶解较小的CaOH2(K(Ca(OH2)=5.5×10-,使得浓度大大 比较困难，因此第二电离能远高于第一电离能。 (2) 对碱金属的反应：M+ (aq) + e = M(s)而言，在水溶液中，由于其热力学循环的总焓变 基本相等，当上述反应在常温常压下进行时，相对于焓变而言的熵变项很小，可以忽略不计， 所以还原过程的Gθ可以用Hθ取代。既然△Gθ接近，则以△Gθ= −nFEθ 计算其E θ，必然使 得其标准电极电势比较接近。 (3) Li+半径极小，在水溶液中，其溶剂化程度和强度最大，产生较大的水合能(负值)，不 仅补偿了其电离能(正值)的差值，而且还远高于其他碱金属，致使其总焓变较大，从而具有 较大的标准电极电势。 7、市售的 NaOH 中为什么常含有 Na2CO3 杂质？如何配制不含 Na2CO3 杂质的 NaOH 稀溶 液？ 答： NaOH 是由 Ca(OH)2 溶液与 Na2CO3 反应而得到的。过滤除去 CaCO3 后即得 NaOH。 NaOH 中可能残留少许 Na2CO3。同时，NaOH 吸收空气中的气体也引进一些 Na2CO3 杂质。 欲配制不含杂质的 NaOH 溶液，可先配制浓的 NaOH 溶液。由于 Na2CO3 在浓 NaOH 溶液 中溶解度极小，静止后析出 Na2CO3 沉淀。再取上层清液稀释后可以得到不含杂质的 NaOH 稀溶液。 8、某 MgCl2 溶液含有杂质 Fe3＋，现往 0.10 molL −1MgCl2 溶液中加入氨水来调节 pH 值至 7.00～8.00 间，以除去 Fe3＋。试问： 为什么 pH 要调到 7.00～8 .00? pH 太大时有何影响? 已知：  Ksp (Fe(OH)3)=2.8×10−39，  Ksp (Mg(OH)2)=5.6×10−12 解：(1) pH=7.00 时， 18 7 3 39 3 3 1.1 10 (10 ) 2.8 10 ( ( )) ( ) − − − − + =   = = c OH K c Fe sp  molL −1 pH=8.00 时，c(Fe3+)=1.1  10-21 molL −1 此时可把 Fe3＋杂质已沉淀完全，Mg(OH)2 开始沉淀时 c(OH- ) = 0.060 5.6 10 ( ) -12 2  = + c Mg Ksp  =9.7×10-6 (mol·L -1 ) pH = 14.00−pOH=9.00 即 pH > 9，则 MgCl2 可能会生成沉淀 9、在酸性介质中，E  (Ca2+/ Ca)=−2.877V，E  (Ba2+/ Ba)=−2.906V，显然，Ba 的还原能力比 Ca 强；但为什么在碱性介质中，E  (Ca(OH)2/ Ca) = −3.030 V，E  (Ba(OH)2/ Ba) = −2.970 V Ca 的还原能力大于 Ba？ 答：在碱性介质中，Ca2+形成溶解较小的 Ca(OH)2 (  Ksp (Ca(OH)2)=5.5×10−6 )，使得浓度大大