第5章习题答案 5.1KF©(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化为l2,因此可用它为基准物标定NaS2O3溶液。 试计算2 mol-L HCI溶液中Fe(CN)63Fe(CN)64电对的条件电位。 [已知p(Fc(CNFc(CN)=0.36V,H,FeCN6是强酸，HFe(CN)6的 K=102.2,K4=1042。计算中忽略离子强度影响。以下计算相同。] 答案： 己知：HsFe(CN)6是强酸 H4FC(CN)6的Ka=102.2,K4=1042B1=1042,B2=106,4 &FdCN (I =1+[H'+[H'B =1+2×1042+4×106.4=107.0 Fe(CN H)=1 (Fe(CN)/Fe(CN))+0059g[Fe(CN)] [Fe(CN)] (Fe(CN)Fe(CN))0059lg0059g(Fe(CN) CFe(CN (H) c(Fe(CN)) =(Fe(CN)/Fe(CN))+0.0591g- FdCN田 Fe(CN田 =0.36+0.059lg100=0.77(V) 5.2银还原器（金属银浸于1 mol-L!HCI溶液中）只能还原Fe3+而不能还原Ti(V),计算此 条件下Ag'/Ag电对的条件电位并加以说明。 答案： p°=p(Ag*/Ag)+0.0591g[Ag*] (Ag/Ag)0059g(AgCD) [C] =(Ag/Ag)+0.0591g K(AgCI) =0.80+0.0591g10-950=0.24V) 在1mol·Hc中，p°(Fe*/Fe2+=0.70 3mol·LHC1中，p°(TiV)/Ti(四)=0.10 5.3计算在pH3.0、c(EDTA)=0.01molL1时Fe3+Fe2+电对的条件电位。第 5 章 习题答案 5.1 K3Fe(CN)6 在强酸溶液中能定量地氧化 I -为 I2，因此可用它为基准物标定 Na2S2O3 溶液。 试计算 2 molL -1 HCl 溶液中 Fe(CN)6 3- /Fe(CN)6 4-电对的条件电位。 [已知 3- 4- 6 6  (Fe(CN) /Fe(CN) ) 0.36 V  = ，H3Fe(CN)6 是强酸，H4Fe(CN)6 的 Ka3=10-2.2，Ka4=10-4.2。计算中忽略离子强度影响。以下计算相同。] 答案： 已知：H3Fe(CN)6 是强酸 H4Fe(CN)6 的 Ka3=10-2.2，Ka4=10-4.2 β1=104.2，β2=10 6.4 4- 6 2    Fe(CN) (H) 1 [H ] [H ] 1 2 + + = + +4.2 6.4 7.0 =1+ 210 + 410 =10 3- Fe(CN) (H) 6  = 1 4- 6 3- 6 3 3 4 6 6 6 4 6 3- 3 4 Fe(CN) (H) 6 6 6 4- Fe(CN) (H) 6 [Fe(CN) ] (Fe(CN) / Fe(CN) ) 0.059lg [Fe(CN) ] (Fe(CN) ) (Fe(CN) / Fe(CN) ) 0.059lg 0.059lg (Fe(CN) ) c c      −  − − −  − − = + = + + 4- 6 3- 6 3- 4- Fe(CN) (H) 6 6 Fe(CN) (H) 7.0 (Fe(CN) /Fe(CN) ) 0.059lg 0.36 0.059lg10 0.77(V)        = + = + = 5.2 银还原器（金属银浸于 1 molL -1 HCl 溶液中）只能还原 Fe3+而不能还原 Ti(Ⅳ)，计算此 条件下 Ag+ /Ag 电对的条件电位并加以说明。 答案： + + sp - (Ag /Ag) 0.059lg[Ag ] (AgCl) (Ag /Ag) 0.059lg [Cl ] K      +  = + = + + sp 9.50 (Ag /Ag) 0.059lg (AgCl) 0.80 0.059lg10 0.24(V)   K    − = + = + = 在 1mol·L -1 HCl 中， 3+ 2+  (Fe /Fe )=0.70  3 mol·L -1HCl 中， (Ti(IV)/Ti(III))=0.10  5.3 计算在 pH3.0、c(EDTA)=0.01 molL -1 时 Fe3+/Fe2+电对的条件电位