离子聚合与自由基聚合的比较 离子聚合 聚合反应 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 受热易产生自由基的 易产生活性阳离子的物质易产生活性阴离子的物质 物质 引发剂 Lewis酸，质子酸 碱金属，金属有机化合物 偶氨类，过氧类 亲电试剂 亲核试剂 氧化还原体系 弱吸电子基的乙烯基强推电子取代基的烯类单 强吸电子取代基烯类单体 单体 易极化为正电性的单体 单体活性 共轭烯烃 易极化为负电性的单体 环状化合物 羰基化合物 基元反应慢引发、快增长、速终快引发、快增长、易转移 快引发、慢增长、无终止 聚合比较止、可转移 难终止 常为单基终止 向反离子转移终止 常为单基终止 常为双基终止 与反离子结合终止 往往无终止，活性聚合物， 终止方式 与反离子部分碎片结合终 添加其它试剂终止 止向单体或链转移剂转移 终止 Rpc四2 Rp [C] 聚合速度 存在自动加速现象 无自动加速现象 聚合度 是前c+c周 n=☑ [C] 向溶剂链转移，降低分 溶剂影响子量 影响离子对的形态，从而影响Rp、Xn等 笼蔽效应，降低引发剂 10 10 离子聚合与自由基聚合的比较 聚合反应 自由基聚合 离子聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 引发剂 受热易产生自由基的 物质 偶氮类，过氧类 氧化还原体系 易产生活性阳离子的物质 Lewis 酸，质子酸 亲电试剂 易产生活性阴离子的物质 碱金属，金属有机化合物 亲核试剂 单体活性 弱吸电子基的乙烯基 单体 共轭烯烃 强推电子取代基的烯类单 体 易极化为负电性的单体 强吸电子取代基烯类单体 易极化为正电性的单体 环状化合物 羰基化合物 基元反应 聚合比较 慢引发、快增长、速终 止、可转移 快引发、快增长、易转移、 难终止 快引发、慢增长、无终止 终止方式 常为双基终止 常为单基终止 向反离子转移终止 与反离子结合终止 与反离子部分碎片结合终 止向单体或链转移剂转移 终止 常为单基终止 往往无终止，活性聚合物， 添加其它试剂终止 聚合速度 Rp  [I]1/2 存在自动加速现象 Rp  [C] 无自动加速现象 聚合度 Cs [M] [S] Xn 1 = k' + Cm + [M] 溶剂影响 向溶剂链转移，降低分 子量 笼蔽效应，降低引发剂 影响离子对的形态，从而影响 Rp、Xn 等 [ ] [ ] C n M Xn 