第六章氧化还原反应 87 例68已知电极反应 M0,+8r+5e=Mn2++4H0 当cMhO.=c0M当为1.0 molm'时，分别计算溶液pH=l0和pH=?.0 时的MOMm2当. 解 c(Mn2) (MnO)c'H*与） =n51+0.0592gav =(1.51-8×0.0592pHW5V 当pH=1.0时 pMn0:Mn29=1.51-(8x0.0592x1.0/V =1.42V 当pH-7.0时： p0Mn047Mm2=1.51-8x0.0592x7.0)/V =0.85V. 出藏0M随酸度的下降升商从1S1y下降到12V085V.从上可香 势的影响很大，特别是对含氧酸盐（以及氧化物、含氧酸）的电极电势的 ,因为在能期脱方程中cH一般都为高次幂，其对Ox/Rcd值的影响比其它离 子浓度的影南更大。 6.3.4沉淀的生成对电极电势的影响 了当电对平衡中的氧化型或还原型物质为难溶沉淀时，使得氧化型或还原型物质的离子 浓度下降，从而影响其电极电势。 如在电对AgAg中： pAg7Ag)=+0.799V 当加入Na溶液，使达平衡后的cCD=1.0mol.dm 根据ep(AgC=c(Agc(CTm有： (Ag)=K(AgCle(Cr) =1.8x1001.0)mol-dm3 =1.8x10-10 mol-dm 根据Nernst方程式： (Ag"/Ag)=(Ag'/Ag)-0.05921g Ic (Ag =0.799-0.05921g(1/1.8x1001V =0.222V 由于AC沉淀的生成，能得溶液中Ag下降，电极反应的反应商卫值变大，AgA。 电对的电极电势AgAg)下降，Ag'IAg)值从0.799V下降到0.222V,同理也可分别时 得AgAg电对在cBr)=1.0 mol-dm3和c()=1.0 mol-dm3的溶液中的电极电势。结果如 下： c(X ymol-dm )c(Ag'y/mol dm Ag'IAg)IV 1.0 18x10 18x10D R.3x10-7 -0151 第六章 氧化还原反应 87 6.3.4 沉淀的生成对电极电势的影响