第六章氧化还原反应 88 显然随AgX溶度积的变小，c(Ag)减小，Ag7Ag值随之下降。 在电对反应中，如果电对的氧化型生成沉淀，则电极反应的反应商Q变大， 电极电势 下降：如果还原型生成沉淀，则电极反应的反应商Q变小，电极电势升高。当氧化型与还 原型均为沉淀时（如Fe(OH为+e Fe(OH) OH),若氧化型物质的溶解度小于 还原型物质的溶解度，则电极反应的反应肩Q变大，电极电势下降：反之则升高。 6.3.5配合物的生成对电极电势的影响 例69在含有10 mol dm3Fe*和1.0 mol dm3Fe2+的溶液中加入KCN图体.生成 Fe(CN广和Fe(CN广配离子 (CN 1.0 mol-dm 解： 己知 B (Fe (CN)=1.0x102 AFe(CN)⅓=1.0x105 加入KCN发生下列反应： Fe+6CN Fe (CN)o B.(Fe(CN)) IFe(CN1 [Fe"]-[CN Fe+6CN Fe (CN) B.(F(CN)eCN [Fe(CN) 当c(CN)=cfe(CN%=ce(CN,=1.0 mol-dm3时： cFe=F3当=1VB。Fe(CN。h -00592 [c(Fee(Fe -0.05921gB6e(C B6Fe(CN)6h】 =0.771-0.05921g0.0x101.0x101V =0,357V 例6-10已知电极反应 Au+e Au (Au/Au)=1.691 V,IgB(Au(CN)2=38.3, 平衡后c(CN门=1.0 mol-dm3,求p(Au/AD。 Au"/Au)= DOCAU'L A 00592 lg/e(Au) 1-0.05921g10 =-0.576￥ 形成配离子Au(CN后溶液中电对A如Au的氧化型物质的浓度c(Au)下降，使得 Au7AD)从1.691V降低为-0.576V,所以Au的还原性大大增强。 已知P(OOF)=0.401V,所以此时O2能氧化Au.其反应为 金的化法治就是基于该反应 +O2+2H2O4[Au(CN)+40H 配离子的生成对电极电势的影响类似于沉淀，氧化型生成配离子电极电势下降：还原型生成配离子 则电极电势上升：若同时生成配离子则具体看配离子稳定常数的大小，若氧化型配离子稳定常数大于还 原型，则电极电势下降：反之则上升。第六章 氧化还原反应 88 6.3.5 配合物的生成对电极电势的影响 配离子的生成对电极电势的影响类似于沉淀，氧化型生成配离子电极电势下降；还原型生成配离子 则电极电势上升；若同时生成配离子则具体看配离子稳定常数的大小，若氧化型配离子稳定常数大于还 原型，则电极电势下降；反之则上升