第六章氧化还原反应」 §6.4电极电势的应用 6.4.1比较氧化剂、还原剂的相对强弱 电极电势代数值越大，氧化型物质得电子能力越强，其氧化性越强：反之，电极电势代数值越小，还 原型物质失电子能力，其还原性越强。 当系统处于标准态时，用g·(Ox/Rd)判断电对氧化还原能力的强弱。 当系统处于非标准态时，当两电对的标准电极电势差△o'>0.2V时，可以用o·(0x/Red) 的相对大小判断它们氧化还原能力的相对强弱：当两电对的标准电极电势差△Q'<0.2V时，则需用能 斯托方程计算(Ox/Red)才能比较。 例6-11判断当金p%置于cPb)0,010moid加m的溶液中和金属Sn置于 S25=0.10 m'的溶液中的还原性大小。 解：已知pPP+Pb)=一0.126V,Sm2tsm)=-0136V,(在标准状态 金属Sn的还原性大于金P.) (Pb"Pb)=(Ph/Pb)-(00592/2)Igl le(Pl 016 0.059221g(t0.010明V 0.85 (Sn/Sn)(Sn/Sn)-(005922)1g Ilic(Sn) =[-0136-0.05922)1lg(10.10明1Y 0.156V 因为gP吗Pb)<gSnS.所以此时金属Pb的还原性大于金属Sn 6.4.2计算原电池的电动势 ◆原电池中p(0x/Red)较大的微正极，P(Ox/Red)较小的做负极。 令原电池的电动势E=p,(Ox/Red) -(Ox/Red) 标准态时E=p',(Ox/Red)-p-”(Ox/Red) 6.4.3计算氧化还原反应的平衡常数 1.原电池电动势E9与平衡常数9 由△，G9。=-2303RT1g和△，G9=-mFEe得 在298.15K时， 器 0052 ste nE (6-14 0.0592 式6-14)为氧化还原反应标准平衡常数与以此反应为电池反应的原电池电动势的关系式.必 须注意p,与.不能换错。对自发的氧化还原反应，值大的为°，°值小的 为只.：对给定的氧化还原反应，氧化剂电对为，还原剂电对为P.。显然，P, 与°.差值越大，即值越大，值越大。此外，利用(614)式计算值时应注 明化学反应计量方程式，因为值与化学反应计量方程式有关，也即与反应的电子转移 数n值有关。 第六章 氧化还原反应 89 §6.4 电极电势的应用 6.4.1 比较氧化剂、还原剂的相对强弱 电极电势代数值越大，氧化型物质得电子能力越强，其氧化性越强；反之，电极电势代数值越小，还 原型物质失电子能力，其还原性越强。 当系统处于标准态时，用  θ（Ox/Red）判断电对氧化还原能力的强弱。 当系统处于非标准态时，当两电对的标准电极电势差△  θ＞0.2V 时，可以用  θ（Ox/Red） 的相对大小判断它们氧化还原能力的相对强弱；当两电对的标准电极电势差△  θ＜0.2V 时，则需用能 斯托方程计算  （Ox/Red）才能比较。 6.4.2 计算原电池的电动势  原电池中  （Ox/Red）较大的做正极,  （Ox/Red）较小的做负极.  原电池的电动势 E =  +（Ox/Red）-  -（Ox/Red） 标准态时 E o =  o +（Ox/Red）-  - o （Ox/Red） 6.4.3 计算氧化还原反应的平衡常数