第六章氧化还原反应 90 ◆一般情况下，当p-p°->02V时K>10,则反应进行基本完全。 例：计算：H0+2+2Fe→2H0+2Fe“的标准平衡常数。 E=0(H02/1H0)-0“(Fe/Fe2)=1.77-0.771=1.00v.1gk=2x1.0/0.0592=33.8 K=6.3x10说明反应进行的很完全 ◇同理，当p-p.<0.2Y,K>10时，反应不能正向进行或进行的程度很小。 思考题：298.15K时，反应Ag+Fe2”→Ag+Fe的K=3.08,如反应开始时c(Ag)=1.0mol/L, c(Fe)=0.10mol/L,求反应达到平衡时的c*(Fe)=? 2.计算难溶电解质的溶度积(K *根据gK”=0二2，可以将反应设计成原电池求溶度积。 0.0592 如：己知：o·(PbS0/Pb)=-0.356v,p’(Pb/Pb=-0.126v求K'sp。 解：用两电对设计原电池 (+)Pb2+2e台Pb p1 (-)Pb+S0,-2e台PbS0,(s)p° 原电池反应为：Pb+S0,台PbS0,(s) 则：1gx=1gK=n(0“-0)/0.0592Kp=1.6×10 通式为：o0w/A0=pr/M+0.0592/n1g0) *根据标准电极电势的基本概念计算溶度积常数（思考题 6.4.4判断氧化还原反应进行的方向 前己提及氧化还原反应的实质是两个电对间的电子转移，所以自发的氧化还原反应总 是在得电子能力强的氧化剂与失电子能力强的还原剂之间发生。写成通式为： 强氧化剂(1)+强还原剂(2)一一弱还原剂(1)+弱氧化剂(2) 在第二章我们已知在恒温恒压下化学反应的吉布斯函数变4G。与反应方向的关系，结合 (67)式AG=-mF.E有： 氧化还原反应的吉布斯函数变 原电池电动势 反应进行方向 40m<0 E>0 反应正向进行 4Gm=0 来E=0 反应处于平衡状态 △Ga>0 E<0 以反应逆向进行 上式即为判断氧化还原反应方向的判据。第六章 氧化还原反应 90  一般情况下,当  o +- o - 0.2V 时 K o 106 ,则反应进行基本完全。 例:计算：H2O2+2H+ +2Fe2+→2H2O+2Fe3+的标准平衡常数。 E o = o (H2O2/H2O)-  o (Fe3+/Fe2+) =1.77-0.771=1.00V ∴lgK o =21.0/0.0592=33.8 K o =6.31038说明反应进行的很完全  同理,当  o +- o - 0.2V, K o 10-6时,反应不能正向进行或进行的程度很小。 思考题:298.15K 时,反应 Ag+ +Fe2+⎯→Ag+Fe3+的 K o =3.08,如反应开始时 c(Ag+ )=1.0mol/L, c(Fe2+)=0.10mol/L，求反应达到平衡时的 c 平(Fe2+)=? 2.计算难溶电解质的溶度积(Ko sp) * 根据 0.0592 ( ) lg     + − − = n K ，可以将反应设计成原电池求溶度积。 如：已知:  θ（PbSO4/Pb）=-0.356v,  θ（Pb2+/Pb）=-0.126v 求 K θ sp。 解：用两电对设计原电池 (+) Pb2++2e- Pb  o + (-)Pb+ SO4 2- -2e- PbSO4 (s)  o - 原电池反应为： Pb2++ SO4 2-  PbSO4 (s) 则: lgK o =-lgK o sp=n(  o +- o - )/0.0592 K o sp=1.6×10 通式为:  o (MXn/M)=  o (Mn+/M)+0.0592/nlgK o sp(MXn) * 根据标准电极电势的基本概念计算溶度积常数（思考题） 6.4.4 判断氧化还原反应进行的方向