电动势法求卤化物溶液的离子平均活度系数 、原理 电动势法测定金属卤化物MX的离子平均活度系数，可以设计如下电池： M (s)IMXz (aq)IAgX (s)Ag (s) 电池反应： M (s)+ZAgx (s)=Ag (s)+M2 (aq)+ZX (aq) 电池电动势： ouy ZF -Ee.RT Inz-Z+l RTInm-Z+lRTIny: 7F 7F 移项： E ZiRTInm-go-RTInz-ZRTIny: ZF F ZF 令左端为E,由Debyc--Huckel公式ny:=-AWm,当电解质卤化物被确定时，Z 和E是确定值，故E一√m在浓度m较小范围内为一条直线，外推到m→0时，得直线 截距(E9.RTnZ),当浓度m较大时，Br√m并非线性关系。 本计算要求对所有浓度作E一√m线性回归，若线性相关系数R>0.99则认为符合线 性关系；若R<0.99则舍去浓度最大一点，重新回归，直到R>0.99为止。若舍去点过多， 仅剩两点时，则取三点进行回归，此时线性相关系数R<0.99。 如果M换成H2(g),AgX换成难溶的HgX2,以上推导仍然适用。 二、序流程图 电动势法求卤化物溶液的离子平均活度系数 一、原理 电动势法测定金属卤化物 MX 的离子平均活度系数，可以设计如下电池： M（s） | MXZ（aq） | AgX（s）|Ag（s） 电池反应： M（s）+ Z AgX（s）= Ag（s）+ MZ+（aq）+ ZX-（aq） 电池电动势： E = Ey - Z a a ZF RT + - M X ln Z = Ey - Z z z m Z ZF RT 1 1 ln + + ± g = Ey - ± + - + - ln g 1 ln 1 ln RT ZF Z RT m ZF Z Z F RT 移项： E+ RT m ZF Z ln +1 = Ey ± + - - ln g 1 ln RT ZF Z Z F RT 令左端为 E1，由 Debye-Huckel 公式 ln g ± = -A m ，当电解质卤化物被确定时，Z 和 E 是确定值，故 E1~ m 在浓度 m 较小范围内为一条直线，外推到m ® 0时，得直线 截距（E y- Z F RT ln ），当浓度 m 较大时，E1~ m 并非线性关系。 本计算要求对所有浓度作 E1~ m 线性回归，若线性相关系数 R>0.99 则认为符合线 性关系；若 R<0.99 则舍去浓度最大一点，重新回归，直到 R>0.99 为止。若舍去点过多， 仅剩两点时，则取三点进行回归，此时线性相关系数 R<0.99。 如果 M 换成 H2（g），AgX 换成难溶的 Hg2X2，以上推导仍然适用。 二、序流程图