电动势法求卤化物溶液的离子平均活度系数 、原理 电动势法测定金属卤化物MX的离子平均活度系数，可以设计如下电池： M (s)IMXz (aq)IAgX (s)Ag (s) 电池反应： M (s)+ZAgx (s)=Ag (s)+M2 (aq)+ZX (aq) 电池电动势： ouy ZF -Ee.RT Inz-Z+l RTInm-Z+lRTIny: 7F 7F 移项： E ZiRTInm-go-RTInz-ZRTIny: ZF F ZF 令左端为E,由Debyc--Huckel公式ny:=-AWm,当电解质卤化物被确定时，Z 和E是确定值，故E一√m在浓度m较小范围内为一条直线，外推到m→0时，得直线 截距(E9.RTnZ),当浓度m较大时，Br√m并非线性关系。 本计算要求对所有浓度作E一√m线性回归，若线性相关系数R>0.99则认为符合线 性关系；若R0.99为止。若舍去点过多， 仅剩两点时，则取三点进行回归，此时线性相关系数R<0.99。 如果M换成H2(g),AgX换成难溶的HgX2,以上推导仍然适用。 二、序流程图
电动势法求卤化物溶液的离子平均活度系数 一、原理 电动势法测定金属卤化物 MX 的离子平均活度系数，可以设计如下电池： M（s） | MXZ（aq） | AgX（s）|Ag（s） 电池反应： M（s）+ Z AgX（s）= Ag（s）+ MZ+（aq）+ ZX-（aq） 电池电动势： E = Ey - Z a a ZF RT + - M X ln Z = Ey - Z z z m Z ZF RT 1 1 ln + + ± g = Ey - ± + - + - ln g 1 ln 1 ln RT ZF Z RT m ZF Z Z F RT 移项： E+ RT m ZF Z ln +1 = Ey ± + - - ln g 1 ln RT ZF Z Z F RT 令左端为 E1，由 Debye-Huckel 公式 ln g ± = -A m ，当电解质卤化物被确定时，Z 和 E 是确定值，故 E1~ m 在浓度 m 较小范围内为一条直线，外推到m ® 0时，得直线 截距（E y- Z F RT ln ），当浓度 m 较大时，E1~ m 并非线性关系。 本计算要求对所有浓度作 E1~ m 线性回归，若线性相关系数 R>0.99 则认为符合线 性关系；若 R0.99 为止。若舍去点过多， 仅剩两点时，则取三点进行回归，此时线性相关系数 R<0.99。 如果 M 换成 H2（g），AgX 换成难溶的 Hg2X2，以上推导仍然适用。 二、序流程图
开始 读入Z,T,数县点数及 提鹞 m, x=属 以-8+出 装：墙 ge-A+R2 R0.0 4=e(A-)×2+DR 1=1→N ， 结束 电动势法求卤化物溶液的离子平均活度系数流程图 三、练习 1.电池： Pt(s)Ha(g.p)/HCI(m mol/kg)/HgzCl2(s)/Hg(I) 298K时，HCI浓度m与E关系如下： m/10 mol-kg 5.04 1887 37.69 75.08 EN 0.54370.4784 0.4452 0.4119 A.求HCI在不同浓度下的离子平均活度系数y: B.求EeC2CsD 2.电池： P(sH(gp)HCI(mmol/g甲醇溶液)AgCI(s)Ags)
电动势法求卤化物溶液的离子平均活度系数流程图 三、练习 1.电池: Pt(s)| H2(g, py)|HCl(m mol/kg)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) 298K 时,HCl 浓度 m 与 E 关系如下: m /10-3 molּkg-1 5.04 18.87 37.69 75.08 E /V 0.5437 0.4784 0.4452 0.4119 A. 求 HCl 在不同浓度下的离子平均活度系数 ± g ; B. 求 E y Cl-|Hg2Cl2(s)|Hg(l) 2. 电池: Pt(s)| H2(g, py)|HCl(m mol/kg,甲醇溶液)|AgCl(s)|Ag(s)
298K时，HCI浓度m与E关系如下： m/10mol-kg 0.3987 1.229 2.110 4.265 7.749 13.53 ENV 0.3861 0.3274 0.3041 0.2712 0.2445 0.2207 A.求在不同浓度的HCI甲醇溶液中的离子平均活度系数Y± B.求甲醇溶液中ECH-ASCIIA (1)电池： Pt(s)|H2(g,p)HBr(m mol/kg)AgBr(s)Ag(s) 298K时HCI浓度m与E关系如下」 m/10 mol-kg 0.4042 0.8444 0.1355 1.850 2.396 3.719 ENV 0.4738 0.4364 0.4124 0.3967 0.38380.3617 A求在不同浓度的HBr水溶液中的离子平均活度系数Y±： B.求水溶液中EBr-HAgBrAg 参考答案： 10.9590.9070.8720.837 0.270V 20.9140.9290.8520.7990.7400.673 -0.0207V 30.9810.9730.9670.9610.9540.945 0.0713V
298K 时,HCl 浓度 m 与 E 关系如下: m /10-3 molּkg-1 0.3987 1.229 2.110 4.265 7.749 13.53 E /V 0.3861 0.3274 0.3041 0.2712 0.2445 0.2207 A.求在不同浓度的 HCl 甲醇溶液中的离子平均活度系数 ± g ; B.求甲醇溶液中 E y Cl-|AgCl|Ag (1) 电池: Pt(s)| H2(g, py)|HBr(m mol/kg)|AgBr(s)|Ag(s) 298K 时,HCl 浓度 m 与 E 关系如下: m /10-3 molּkg-1 0.4042 0.8444 0.1355 1.850 2.396 3.719 E /V 0.4738 0.4364 0.4124 0.3967 0.3838 0.3617 A.求在不同浓度的 HBr 水溶液中的离子平均活度系数 ± g ; B.求水溶液中 E y Br-|AgBr|Ag 参考答案： 1 0.959 0.907 0.872 0.837 0.270V 2 0.914 0.929 0.852 0.799 0.740 0.673 -0.0207V 3 0.981 0.973 0.967 0.961 0.954 0.945 0.0713V
