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只有当氢原子浓度趋于零时,氢原子引起的晶格应变量的变化才是真实的偏克原子应变 场。但在实际测量时,只有体内含有足够数量的氢原子,才能测出浓度变化,故实际上 的应变场总是一定氢浓度下的表观值。将上式展开有 3e:' △nH2+ 即 e;H=e;+a:△nH+B:△na2(i=1.2) (9) 这里ε:为氢浓度趋于零时,氢的真实偏克原子应变场,e:H为不同氢浓度下实验测出的 表观值。 如认为体内氢浓度△ng和J。成正比,则由表1的数据通过最小二乘法可以拟合出ε:, a:和B:。结果表明,氢在a-Fe中的真实偏克原子应变场(即△nH→0时的表观值)为 81=0.37,e2=-0.11,(9)式的系数a=-0.094=-0.188×10,· B1=0.01602=6.44×1014a2=+5.172×103D.=1.14×105, L? B:=一1.98×104D2=7.92×1016。一般认为6),碳氨原子在a-Fe中的偏克原 子应变场分别为e:≈0.86,e2≈-0.08和E1≈0.83,e2≈-0.07与碳、氨原子相比,氢的 应变场是较大的,其非球对称性也很明显,这可能与氢和基体金属的电子相互作用有关。 5.2氢的偏克原子体积 由图6可见,氢的偏克原子体积随体内氢量(即J。)的升高而降低。和偏克原子应 变场类似,根据偏克原子体积的定义,可以获得 VH'=VH+a'△nH+B'△ng2 (18) 其中V·:Y:是实验测出的表观值,而V,=(®:)是莫实的偏克原子体积, △nH 由最小二乘法拟合可得氢在a-Fe中的真实偏克原子体积为Vg=2.49cm3/molH 到目前为止,虽然还没有人测出氢在α一Fe中的应变场,但却有很多作者在应变场 球对称的假定下测出了氢在α-Fe中的偏克原子体积,'如表2所示。因为实验测出的表 观偏克原子体积与氢浓度有关,故不同作者所得的实验数据不一致是可以理解的。不同 作者的测量结果表明1,3,5),氢的偏克原子体积与氢浓度有关,但是随浓度变化的趋 表2 氢在a一Fe中的偏克原子体积 Table 2 The partial molar volume of hydrogen Writer CoX105 V,cm/mnolH Hagi(5) 1.8-2.4 Bockris(3] 2.6 Wagenblast(1) 2.0 >4.7 Raczynki(l) >7.3 1.6 Katinczy(3) 1.8 Present work =0 2.49 91只有当氢原子浓度趋 于零时 , 氢原子引起的 晶格应 变量的 变化才是 真实的偏克原子应变 场 。 但在实际测量时 , 只 有体内含有足 够数量的氢原子 , 才能测 出浓 度 变化 , 故实际 上 的 应 变 场总是 一定氢浓度下的表观值 。 将上式展 开有 一 。 匀 匀 。 一上型匕七公 一上竺纽‘ 一 一土一 、 竺‘ 竺二一 △ 。 一土一 一竺一竺三一 △ 一 △ 。 △ 。 。 。 艺 ‘ ’ , 廿 即 。 “ 。 △ 日△ 。 “ 这 里 。 为氢浓 度趋于零时 , 氢的 真实偏克原子应 变场 , 。 ” 为不 同氢浓 度 下实验测 出 的 表观值 。 如认 为体 内氢浓 度△ 和 成正 比 , 则 由表 的数据 通 过 最小二 乘法可以拟合 出。 , , 和 。 结果表明 , 氢在 一 中的 真实偏克原子应变场 即△ 。 , 时的表观值 为 、 二 , , 。 、 一 ‘ 。 , 。 。 八 。 , 一 。 , 式 的 系数 一 。 一冬一 二 一 一 “ , ” 一 ’ 产、 ’ 碑 , 、 一 ’ 一 一 ” 一 日玉二 。 一 ‘ 一 一 一 一 。 义 一 么 二 一 ‘ 。 一般认 为〔 〕 , 碳 氮原子在 二 中的 偏 克 原 子 应变场分别 为。 、 ,。 、 一 和。 、 , 。 、 一 与碳 、 氮原子相 比 , 氢的 应 变场是较大的 , 其非球 对称性也很明显 ,这 可能与氢 和基体金属 的 电子相 互作用 有关 。 。 氢的偏克原 子 体积 由图 可 见 , 氢的偏克原子体积 随体 内氢量 即 的 升高而 降低 。 和偏克原子应 变场类似 , 根据偏克原子体积 的定义 , 可 以获得 。 ‘ △ 。 日 ‘ △ , 、 廿 二 、 。 △ 。 。 ‘ 。 入 。 ,, , ‘ , 二。 、 一 , , 。 、 。 一 ‘ ,。 一 , 。 一 其 中 。 , 上 万等巴 是 实验测 出的表观值 , 而 , 二 燕拼 竺一 是 真实 的偏克原子体积 , △ 。 八 , ” ” 切 叭 ‘ “ ’匕 , ’川 ’ ” 一 。 。 分人 ’‘ 沙 “ ’。 , 。 脚 、 汁 ‘ 护 、 ’ 由最小二 乘法拟合可 得氢在 一 中的真实偏克原子体积 为 , “ 到目前为 止 , 虽然还没 有人测 出氢在 一 中的应 变场 , 但却有很多作 者在 应 变场 球 对称的假 定下测 出 , 了氢在 一 中的偏克原子体积 , ‘ 如 表 所示 。 因 为实验测 出的表 观偏克原子体积与氢浓度有关 , 故不 同作 者所 得的实验数据不 一 致是可以理解的 。 不 同 作 者的测量结果表明〔 , ” , “ 〕 , 氢的偏克原 子体积与氢浓 度 有关 , 但是 ‘ 随浓 度 变化 的趋 表 氢 在 一 中 ‘ 的 偏 克 原 子 体 积 , 一 , 叫 叫 网 叫 户 月 叫 月 月 目 口 月 卜 月 叫 叫 户 口 目 “ , , , 〔 〕 〕 〔 〕 〕 吕 吕 〕 。 一 。 。 。 。
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