k1eJoIs=kiESS]+(k-1+k2)ES, kI[[s]=(k1[S]+k-1+kESI [ ESI k,eLoiSe ElIST k1+k2 k,IS]+k_,+k, k,tk EloS IESI 将V=k[ES]代入得 Kn +s v=k2LEJoISI, v=MiSi Km+s 平衡法与稳态法所得的动力学方程形式完全一样,只是K和Km的区别,K5=k,Kkm k 当k-1)k2时,k2可以忽略不计,Km转变成Ks 5334 Haldane关系公式 1930年, Haldane提出了一个关系公式。考虑到酶催化的反应有一些是可逆反应: E+S k2 E+P 正反应速度V=一A1B1MS_,正反应的米氏常数Km=k1+k, +{S 逆反应速度W=kEMP 逆反应的米氏常数Km +[P k k 当可逆反应达到平衡时,ES的解离达到平衡,即k[EIS]=k-[ES, [E]k1 ES的分解也达到平衡,即k{ES]=k-2[EP] LES k [E]k2 <.[P, IP] k, k2 [S k-k-27 k1[E]0[S] = k1[ES][S] +(k－1+ k2) [ES]， k1[E]0[S] = (k1[S] + k－1+ k2)[ES] ， [ES] = [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 1 2 0 1 1 2 1 0 S k k k E S k S k k k E S + + = + − + − ， 设 Km = 1 1 2 k k + k − ， [ES] = [ ] [ ] [ ] 0 K S E S m + ， 将 V = k2[ES] 代入得 [ ] [ ] [ ] 2 0 K S k E S V m + = ， [ ] [ ] K S V S V m m + = 。 平衡法与稳态法所得的动力学方程形式完全一样，只是 Ks 和 Km 的区别，Ks = 1 1 k k − ，Km = 1 1 2 k k + k − ；当 k－1 〉〉k2 时，k2 可以忽略不计，Km 转变成 Ks 。 5.3.3.4 Haldane 关系公式 1930 年，Haldane 提出了一个关系公式。考虑到酶催化的反应有一些是可逆反应： 正反应速度 Vf＝ [ ] [ ] [ ] 1 1 2 2 0 S k k k k E S + − + ， 正反应的米氏常数 Kmf = 1 1 2 k k + k − ， 逆反应速度 Vr＝ [ ] [ ] [ ] 2 1 2 1 0 P k k k k E P + + − − − ，逆反应的米氏常数 Km r = 2 1 2 − − + k k k ， 当可逆反应达到平衡时，ES 的解离达到平衡，即 k1[E][S]＝k－1[ES]， [ ] [ ] [ ] 1 1 S k k E ES =  − ， ES 的分解也达到平衡，即 k2[ES]＝k－2[E][P]， [ ] [ ] [ ] 2 2 P k k E ES =  − ， ∴ [ ] 1 1 S k k  − ＝ [ ] 2 2 P k k  − ， 1 2 1 2 [ ] [ ] − − = k k k k S P ＝Keq