k(E-1ES)s1=k-1sy,k=(E-1ES)s,解出[ES]得 k [E7≈IEJS] ,则[ES1 [EJ[S] k2[ElIS] 由于Ⅴ=kES],代入前式得V≠ks+S。因为当所有的E都成为ES时,可达最大反 应速度,即Vm=kE,所以F=n[S] ,这就是米氏方程。 k+[S] 5333稳态学说( Briggs-Haldane修正公式) 1925年, Briggs和 Haldane提出稳态学说 他们认为,许多酶催化反应的k2很高,k2不仅5 不特小于k-1,而且远比k-1大,即ES分解成专 E和P的速度比解离成E和S的速度快。该学a/=1]+Es 说认为,在反应进行了一段很短的时间后,[ES] 由0增加到一定数值,然后保持不变,即达到稳 态水平,这时生成ES的速度与ES分解和解离的速度相等 ES生成的速度=YES=k(S]-S])≈kES ES解离和分解的速度=dES=k1ES+kES=(k=+k)ES 在稳态时 d[] d[ES\ Ep kI[EJ[S]=(k-1+ k2)[ES] E]=[EJo-[ES],.. kI(EJo-ESDIS]=(k-1+ k2)ES kI[eJo[s]-kI[ESIS]=(k-1+ k2)ES]6 ∴ k1 ( [E]0－[ES] ) [S]＝k－1 [ES]， [ ] ([ ] [ ]) [ ] 0 1 1 ES E ES S k k − = − ，解出 [ES] 得 [ ] [ ] [ ] [ ] 1 1 0 S k k E S ES + = − ， 令 Ks＝ 1 1 k k − ， 则 [ ] [ ] [ ] [ ] 0 K S E S ES S + = ， 由于 V = k2 [ES]，代入前式得 [ ] [ ] [ ] 2 0 k S k E S V S + = 。因为当所有的 E 都成为 ES 时，可达最大反 应速度，即 Vm = k2 [E]0 ，所以 [ ] [ ] k S V S V s m + = ，这就是米氏方程。 5.3.3.3 稳态学说（Briggs-Haldane 修正公式） 1925 年，Briggs 和 Haldane 提出稳态学说。 他们认为，许多酶催化反应的 k2 很高，k2 不仅 不特小于 k－1， 而且远比 k－1 大，即 ES 分解成 E 和 P 的速度比解离成 E 和 S 的速度快。该学 说认为，在反应进行了一段很短的时间后，[ES] 由 0 增加到一定数值，然后保持不变，即达到稳 态水平，这时生成 ES 的速度与 ES 分解和解离的速度相等。 ES 生成的速度= = dt d [ES] k1[E] ( [S]－[ES] )≈k1[E][S]， ES 解离和分解的速度＝ dt d [ES] − ＝k－1[ES]＋k2[ES] = (k－1+ k2) [ES] ， 在稳态时， = dt d [ES] dt d [ES] − ， 即 k1[E][S] = (k－1+ k2) [ES] ， ∵ [E] = [E]0－[ES]， ∴ k1([E]0－[ES])[S] = (k－1+ k2) [ES] ， k1[E]0[S]－k1[ES][S] = (k－1+ k2) [ES]