·1660 北京科技大学学报 第36卷 形成的分子式为Na2(Al02)(SiO,)]2·27H20的 筛的基本结构单元B笼或者少量的4A分子筛.通 聚合物.当n(H20)/n(Na20)=60~100时，图中 过不同水钠比条件下制备的产物的扫描电镜照片对 立方晶体数量明显增多，说明4A分子筛己成为最 比可知：在n(H,0)/n(Na20)=80时得到的4A分 终产物的主体，这与X射线衍射分析完全吻合.不 子筛晶体尺寸较小，且棱角规则：在n(H,0)/ 过，随着水钠比的进一步提高，图中立方晶体数量先 n(Na,0)=100时制备的4A分子筛晶体轮廓清晰， 增多后减少，原因可能是钠水比的变化改变了反应 但晶体尺寸较大；在n(H,0)/n(Na,0)=60时制备 溶液的碱度，在碱度适宜的条件下，有利于硅铝酸盐 得到的产物棱角已有轻微的腐蚀，可能是由于反应 凝胶的解聚，进而有利于4A分子筛的合成.但碱度 碱度太高，不利于4A分子筛的稳定存在.图6中不 过高时，4A分子筛又开始受到侵蚀，所形成的立方 同水钠比条件下制备得到的4A分子筛结品性与图 晶体棱边己不再是棱角分明的规则状，甚至有部分 5中X射线衍射分析相同，说明采用碱熔渣的水浸 晶化形成的4A分子筛发生分解，重新转变为构成 液在n(H20)/n(Na20)=80条件下更有利于晶化 4A分子筛的基本结构单元B笼或者无定形硅铝酸 合成结晶性较好的4A分子筛 盐.当n(H,0)/n(Na,0)=120时，图中多数为絮 2.2.3反应时间的影响 状的团聚物，只有少量的立方晶体包裹在无定形絮 为了研究不同反应时间对制备4A分子筛的影 状物中.说明此时溶液碱度较低，无法使形成的硅 响，实验中调整n(Si02)/n(AL,03)=2,n(H,0)/ 铝酸盐初始凝胶完全解聚重构，只能形成4A分子 n(Na20)=80,并且在100℃条件下控制回流反应 (a) 24m 图6不同水钠比条件下所得产物的扫描电镜照片.(a)40:(b)60:(c)80:(d)100:(c)120 Fig.6 SEM images of products obtained at different n(H2O)/n (Na2O)values:(a)40:(b)60;(c)80:(d)100:(e)120北 京 科 技 大 学 学 报 第 36 卷 形成的分子式为 Na12［( AlO2 ) ( SiO2) ］12·27H2O 的 聚合物． 当 n( H2O) /n( Na2O) = 60 ～ 100 时，图中 立方晶体数量明显增多，说明 4A 分子筛已成为最 终产物的主体，这与 X 射线衍射分析完全吻合． 不 过，随着水钠比的进一步提高，图中立方晶体数量先 图 6 不同水钠比条件下所得产物的扫描电镜照片． ( a) 40; ( b) 60; ( c) 80; ( d) 100; ( e) 120 Fig． 6 SEM images of products obtained at different n( H2O) /n( Na2O) values: ( a) 40; ( b) 60; ( c) 80; ( d) 100; ( e) 120 增多后减少，原因可能是钠水比的变化改变了反应 溶液的碱度，在碱度适宜的条件下，有利于硅铝酸盐 凝胶的解聚，进而有利于 4A 分子筛的合成． 但碱度 过高时，4A 分子筛又开始受到侵蚀，所形成的立方 晶体棱边已不再是棱角分明的规则状，甚至有部分 晶化形成的 4A 分子筛发生分解，重新转变为构成 4A 分子筛的基本结构单元 β 笼或者无定形硅铝酸 盐． 当 n( H2O) /n( Na2O) = 120 时，图中多数为絮 状的团聚物，只有少量的立方晶体包裹在无定形絮 状物中． 说明此时溶液碱度较低，无法使形成的硅 铝酸盐初始凝胶完全解聚重构，只能形成 4A 分子 筛的基本结构单元 β 笼或者少量的 4A 分子筛． 通 过不同水钠比条件下制备的产物的扫描电镜照片对 比可知: 在 n( H2O) /n( Na2O) = 80 时得到的 4A 分 子筛 晶 体 尺 寸 较 小，且 棱 角 规 则; 在 n ( H2O) / n( Na2O) = 100 时制备的 4A 分子筛晶体轮廓清晰， 但晶体尺寸较大; 在 n( H2O) /n( Na2O) = 60 时制备 得到的产物棱角已有轻微的腐蚀，可能是由于反应 碱度太高，不利于 4A 分子筛的稳定存在． 图 6 中不 同水钠比条件下制备得到的 4A 分子筛结晶性与图 5 中 X 射线衍射分析相同，说明采用碱熔渣的水浸 液在 n( H2O) /n( Na2O) = 80 条件下更有利于晶化 合成结晶性较好的 4A 分子筛． 2. 2. 3 反应时间的影响 为了研究不同反应时间对制备 4A 分子筛的影 响，实验中调整 n( SiO2 ) /n( Al2O3 ) = 2，n( H2O) / n( Na2O) = 80，并且在 100 ℃ 条件下控制回流反应 · 0661 ·