Vol.25 No.6 杨水金等：TiSiW2O/TiO2催化合成丁醛乙二醇缩醛 ·555· 醇)进攻，失去H后生成半缩醛，半缩醛在T的 fate [J].J Org Chem,1978,43(3):438 催化下生成丁醛乙二醇缩醛.此外，也可能是由 4 LiTS,Li S H,Li JT,et al.Efficient and conveninent pro- 于杂多阴离子SiWO易于和碳正离子形成稳定 cedures for the formation and cleavage of steroid acetals 的离子对，从而降低了反应的活化能所致. catalysed by montmorillonite K 10 [J.Chin Chem Lett, 1996,7(11):975 2.5产品分析鉴定 5王恩波，胡长文，许林著，多酸化学导论M.北京：化 按本法制得丁醛乙二醇缩醛产物的主要红 学工业出版社，1998 外光谱数据v/cm'(R,KBr):1146,1123,1057,1023 6胥勃，吴越.杂多酸（盐）一一种多用途催化剂川. 和946，与文献[19]报道的丁醛乙二醇缩醛样品的 化学通报，1985(4)：34 红外光谱数据基本一致.产物的折光率哈为 7杨水金，梁永光.TiSiWnO/TiO,催化合成葡萄糖酯 1.4190,与文献值（为1.4182）基本相符，产品 的研究】.精细化工，2001,18(7)：408 为无色透明液体 8 Yang SJ,Yu XQ,Liang YG,et al.Catalytic Synthesis of n-Amyl Cinnamate with TiSiWO/TiO:.Frontiers of So- 3结论 lid State Chemistry [M).Singapore:World Scientific Pub- lishing Co Pte Ltd,2002 合成丁醛乙二醇缩醛的最佳条件为：醛醇物 9杨水金，余协卿，梁永光.TiSiWnO/TiO2催化合成苯 质的量的比1：1.5，催化剂用量为反应物料总质量 甲酸酯[0.分子催化，2001,15(6)：471 的0.5%，环己烷为带水剂，反应时间1.0h.上述条 10杨水金，肖继，梁永光.TiSiWnO/TiO,催化合成乙酸 异戊酯的研究化学试剂，2002,24(2)：107 件下，丁醛乙二醇缩醛的收率为81.9%.缩醛化反 11杨水金，梁永光，蓝镜华，等.TiSiWnO4/TiO2催化合成 应温度低，反应时间短，催化剂用量少且可较好 丙酸系列酯[J.北京科技大学学报，2003,25(4：346 地回收循环使用，无废酸排放，工艺流程简便，可 12俞善信，彭红阳，三氯化铁催化合成缩醛（铜）[切现 降低生产成本.因此，TiSiW2O/TiO2是合成丁醛 代化工，199412)：29 乙二醇缩醛的优良催化剂，具有良好的应用前 13陈翠娟，十二水疏酸铁铵催化合成缩醛和缩酮[切 景 合成材料老化与应用，2001(2：20 14王存德，杨新华，钱文元.固体超强酸T0/S0,2催 参考文献 化合成缩醛（酮）[)精细化工，1992,9(1)：4 15文瑞明，游沛清，罗新湘，等.维生素C催化合成缩醛 1 Loader C E,Anderson Hugh J.Pyrrole chemistry part XX: synthesis of pyrrole acetals [J].Synthesis,1978(3):295 (酮).石油化工，2002,31(5)：373 16李叶艺，黄化民，金辉，等.硫酸铁催化环己酮的缩合 2 Bruns K,Conrad J,Steigel A.Stereochemistry of cyclic compounds I [J].Tetrahedron,1979,35:2523 反应和缩醛（酮）反应).吉林大学学报，1989(2：113 】7杨上闰，郑风妹，傅献彩.12-磷钼酸的Br6 nsted酸位 3 Hanzlik R P,Leinwetter M.Reactions of epoxides and 和Lewis酸位J.无机化学学报，1990,6(3)：243 carbonyl compounds catalyzed by anhydrous copper sul- 18柳士忠，王恩波，杂多化合物的酸性[)大学化学， 1995,10(1):28 Synthesis of Butyraldehyde Glycol Acetal by using TiSiW 2Oao/TiO,as Catalyst YANG Shuijin,YU Xieging,SUN Jutang 1)Department of Chemistry and Environmental Engineering.Hubei Normal University,Huangshi 435002,China 2)College of Chemistry and Molecular Sciences,Wuhan University,Wuhan 430072,China ABSTRACT Butyraldehyde glycol acetal was synthesized from butyraldehyde and glycol in the presence of TiSiWOTiO2.The factors influencing the yield of product and the optimum reaction condition were discussed. The optimum condition is the molar ratio of butyraldehyde to glycol is 1:1.5,the quantity of catalyst is equal to 0.5% in mass fraction,and the reaction time is 1.0 h.TiSiWnO/TiO:is an excellent catalyst to synthesize butyraldehyde glycol acetal and the yield can be up to 81.9%.杨 水 金 等 耐丁 催 化 合成 丁 醛 乙 二 醇缩 醛 醇 进 攻 ， 失去 后 生成 半缩醛 ， 半 缩 醛 在 的 催化下 生成 丁醛 乙 二 醇 缩 醛 此 外 ， 也可 能 是 由 于 杂 多阴离子 翁易于和碳 正离 子形 成 稳 定 的离子对 ， 从 而 降低 了反应 的活化 能所 致 ‘ ， 产 品 分 析 鉴 定 按 本 法 制 得 丁 醛 乙 二 醇 缩 醛 产 物 的主 要 红 外光谱 数 据 一 ’ ， ， 一 ， ， 和 ， 与文献 【 报道 的丁醛 乙 二醇 缩醛 样 品的 红 外 光 谱 数 据 基 本 一 致 产 物 的 折 光 率衅 为 ， 与文 献 值‘， 心 为 基 本 相 符 ， 产 品 为无色 透 明液 体 结论 合 成 丁 醛 乙 二 醇缩 醛 的最 佳条 件为 醛 醇物 质 的量 的 比 ， 催化剂用 量 为反应 物料 总质量 的 ， 环 己烷 为带水 剂 ， 反应 时 间 上 述 条 件 下 ， 丁 醛 乙 二 醇缩 醛 的收率 为 缩 醛 化 反 应温 度 低 ， 反应 时 间 短 ， 催 化 剂用 量 少 且 可较 好 地 回收循环 使用 ， 无废 酸排放 ， 工 艺流程 简便 ， 可 降低 生 产 成 本 因此 ， 蒯宁 是 合成 丁醛 乙 二 醇缩 醛 的优 良催 化 剂 ， 具 有 良好 的应 用 前 景 参 考 文 献 ， 娜少 即仃。 汀 山 刀 ， ， ， · 月 介仃曲 ， ， 议 ， 、 角加 阴 ， ， ， ， ，以 ， ， 王 恩 波 ， 胡 长文 ， 许 林著 多 酸 化 学 导论 北 京 化 学 工 业 出版社 ， 胃勃 ， 吴越 杂 多酸 盐 － 一 种 多用 途催化剂 化 学通报 ， 杨水金 ， 梁永光 树丁 催化合 成葡萄糖酷 的研究 精细 化 工 ， ， ， ， ， 宜 陀一 别 ， 砂乃 甸 【 」 ， 杨水金 ， 余协 卿 ， 梁 永光 耐 催化合 成苯 甲 酸酷 田 分子催化 ， ， 巧 杨 水 金 ， 肖继 ，梁 永光 祠丁 催化合成 乙 酸 异 戊 酷 的研 究明 化学 试 剂 ， ， 杨水金 ，梁 永光 ， 董镜华 ， 等 石 斌 催化合成 丙 酸系列 醋 明 北 京科 技 大 学学报 ， ， 俞善 信 ， 彭 红 阳 三 氯化 铁 催化 合成 缩醛 酮 闭 现 代化工 ， 陈 翠娟 十 二 水硫 酸铁按 催化 合 成缩醛和 缩酮 明 合 成材料 老化 与 应 用 ， 一 王 存 德 ， 杨新华 ， 钱文元 固体超强酸 扩 扩 一 催 化合 成缩醛 酮 精细化 工 ， ， 巧 文 瑞 明 ，游 沛清 ， 罗 新湘 ，等 维 生 素 催 化 合 成缩 醛 酮 月石 油化 工 ， ， 李 叶芝 ， 黄化 民 ，金辉 ， 等 硫 酸铁催 化环 己 酮 的缩合 反应和 缩 醛 酮 反 应 闭 吉林大 学学报 ， 杨 上 闰 ，郑 风 妹 ， 傅献彩 一 磷 钥 酸 的 比 酸位 和 酸位 闭 无机化 学 学报 ， ， 柳士 忠 ， 王 恩 波 杂 多化合 物 的酸性 大 学化 学 ， ， ， 剔 别刃召 ’ ’， 刀， 丫 ， 丫 别巾 ， ， ， ， 曲 ， 曲 ， ， 切 · 切 山 ， · ， ， 阳 ， 闷扩 】 讼 诚