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通常认为雨水的”天然"酸度为p州5.6.此值来自如下考虑:影响天然降水pH值的因素仅为大气中 存在的C02,根据C02的全球大气浓度330mL/m3与纯水的平衡: H C0g州H0 c0·0 K C0,H,0 之H+HCo HcO; 之+0 式中:H为CO2的亨利常数:按电中性原理得: [H]=[OH]+[HC0]+2[C021 Kw/[H+]KIHPco2/[H+]+2 KiK2Pco2/[H+]2 式中:Kw为水的离子积,Pco2为C02在大气中的分压,K1、K分别为C02:H20的一级和二级电 离常数:计算可得洁净雨水的pH为5.6,故pH小于5.6的雨水被认为是酸雨。 通过对降水的多年观察,近年来已经对p州5.6能否作为酸性降水的界限以及判别人为污染的界 提出了异议。唐孝炎等在《大气环境化学》总结其主要论点如下:(1)高清洁大气中,除C02外还存在着 各种酸、碱性气态和气溶胶物质,它们通过成云过程和降水冲制过程进入雨水,降水酸度是其中各种酸。 碱性物质综合作用的结果,其pH不一定正好是5.6。(2)作为对降水pH值有决定影响的强酸,尤其是 酸和硝酸,并不都来自人为源。如火山爆发排放的SOz和海盐中的SO42等都对雨水有贡献。(3)降水DH >5.6的地区并不都意味若没有人为污染。有的地区空气中酸性物质污染亚重,但碱性尘粒或其他碱性物 质如NH含量高,降水冲刷的结果使pH值大于5.6。这涉及到降水的离子平衡。(4)州*浓度不是一个 恒量,它不能表示降水受污染的程度,同一酸度的降水,其中的SO42、NO等含量可以相差很大。在偏 远地区,降水DH低不一定表示污染严重:城市附近的降水,有时DH并不低,降水实际上已受到了污染 降水pH与其中酸、碱子的平衡有关 综上所述,pH5.6不是一个判别降水是否受到酸化和人为污染的合理界限,于是提出了降水pH的 背景值和降水污染与否的判别标准问题,这方面己做了不少研究。 由于世界各地区自然条件不同,如地质、气象、水文等的差异,会造成各地区降水pH的不同。世界 某些地区降水pH的背景值为4.79~5.00,均小于或等于5.0(见表2-11),因而认为将5.0作为酸雨 pH的界限更符合实际情况。 通常认为雨水的"天然"酸度为 pH 5.6。此值来自如下考虑: 影响天然降水 pH 值的因素仅 为大气中 存在的 CO2,根据 CO2的全球大气浓度 330 m L/m3与纯水的平衡: 式中:H 为 CO2的亨利常数;按电中性原理得: [H+] = [OH-]+[HCO3 -]+2[CO3 2- ] = KW/[H+] + K1HPCO2/[H+] + 2 K1K2PCO2/[H+] 2 式中: KW 为水的离子积,PCO2为 CO2 在大气中的分压, K1、K2分别为 CO2·H2O 的一级和二级电 离常数;计算可得洁净雨水的 pH 为 5.6,故 pH 小于 5.6 的雨水被 认为是酸雨。 通过对降水的多年观察,近年来已经对 pH 5.6 能否作为酸性降水的界限以及判别人为污 染 的界限 提出了异议。唐孝炎等在《大气环境化学》总结其主要论点如下:(1)高清洁大气中 ,除 CO2外还存在着 各种酸、碱性气态和气溶胶物质,它们通过成云过程和降水冲刷过 程进入雨水,降水酸度是其中各种酸、 碱性物质综合作用的结果,其 pH 不一定正好是 5.6。(2)作为对降水 pH 值有决定影响的强酸,尤其是硫 酸和硝酸,并不都来自人为源。如火山爆发 排放的 SO2和海盐中的 SO4 2-等都对雨水有贡献。(3)降水 pH >5.6 的地区并不都意 味着没有人为污染,有的地区空气中酸性物质污染严重,但碱性尘粒或其他碱性物 质如 NH3含量高,降水冲刷的结果使 pH 值大于 5.6。这涉及 到降水的离子平衡。(4)H+浓度不是一个守 恒量,它不能表示降水受污染的程度。同一酸度的降水,其中的 SO4 2-、NO3 -等含量可以相差很大。在偏 远地区,降水 pH 低 不一定表示污染严重;城市附近的降水,有时 pH 并不低,降水实际上已受到了污染。 降水 pH 与其中酸、碱离子的平衡有关。 综上所述,pH 5.6 不是一个判别降水是否受到酸化和人为污染的合理界限,于是提出了降 水 pH 的 背景值和降水污染与否的判别标准问题,这方面已做了不少研究。 由于世界各地区自然条件不同,如地质、气象、水文等的差异,会造成各地区降水 pH 的不同。世界 某些地区降水 pH 的背景值为 4.79~5.00,均小于或等于 5.0(见表 2-11),因而认为将 5.0 作为酸雨 pH 的界限更符合实际情况
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