CCCH CH2 CH CHCH CH OIg Sy-CH CH-CH CH-CH CH CH2 CH> SH 研究认为锌能与促进物形成某种螯合物，或形成以下锌的硫化物： 从而提高了交联效率 9.3.2过氧化物交联 许多聚合物，如聚乙烯、二元乙丙橡胶（乙烯丙烯二元共聚物）及聚硅氧烷等，不 含双键，无法通过硫磺硫化交联。但可通过过氧化物，如过氧化二异丙苯、二叔丁基过 氧化物 交联。 聚乙烯的交联能够提高它的强度和使用上限，而乙丙橡胶和聚硅氧烷， 交联使其弹性体具有必要的强度和回弹性。 过氧化物受热分解产生自由基，再经夺氢形成聚合物自由基，之后偶合形成交联： ROOR→2RO· R0·+CH2CH2~ →ROH+CH2CH~ 2wCH2CH~→ CH2CH CH2CH 这个过程中，最大的交联效率是每分解一个过氧化物分子产生一个交联键，但实际的交 联效率远远小于1，因为聚合物自由基及其与引发剂之间会有许多副反应，如链的断裂、 夺氢，以及 合 物自由基与引发自由 的结合等 ,都可能发生，从而 降低了交联效率 在聚硅氧烷中，可引入少量的乙烯基，提高交联效率。例如通过共聚方式，以乙烯 基硅单体为共聚组分，合成含乙烯基的聚硅氧烷。乙烯基也可参加交联反应，从而提高 了交联效率。 CH2 CH2 CH CH3 c1-c1+c1S-Cl水解 CH CH3 0-Si0-S-0 CH3 CH3 CH3 CH3 乙烯、丙烯及少量的非共轭二烯如双环戊二烯等共聚，得到三元乙丙橡胶，结构上 带有不饱和侧基，可在促进剂的存在下硫化，得到均匀的交联体系。 9.3.3光致交联反应 有关聚合物光固化交联反应的研究始于五十年代未。Misk等在1959年合成了一种