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a.有确定的化学组成b.稳定,不受空气中水分,CO2和O2的影响 c.摩尔质量大,减小称量误差 913重量分析结果的计算 sa100%换算因数M待测组分)「例1见p84 M(称量形式 92沉淀的溶解度及其影响因素 921溶解度、溶度积和条件溶度积 MA(固)MA(水)eM+A 4=sa(=Ss一固有溶解度,大多数电解质s小,可忽略不计 活度积Ky=[Mx1_ah= 溶度积 YAya- yuya IM[A], S=[[AFKsp 有副反应时,s2=K=MA]= KsD OM. CA K甲一条件溶度积 922影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应BaSO=Ba2++SO42-250ml溶液 s=[Ba2SO2=n=11×10-0=10×105m/k 溶解损失为: 1.0×10-×250×2334≈1.4m 有0 moLL so42存在时,0.1+s)=Kys=Ky/0.1=1.1×109 向溶液中加入构晶离子时,沉淀的溶解度减小 盐效应I增大,γ减小,s=a,溶解度增大 3.酸效应沉淀为弱酸盐时,αAcH,溶解度增大 CaC204-Ca2+C2 02H, SS[C2O42]+[HC2042+(H2C2O4]=[C2042 s2=[Ca2 ][C2 042]Ksp=Ksp.a C2042(H) 4.络合效应 金属离子发生副反应AgCl=Ag+Cl C冂]小时,主要是同离子效应,溶解度减小 C冂]大时,主要是络合效应,溶解度增大2 a. 有确定的化学组成 b. 稳定,不受空气中水分,CO2和 O2的影响 c. 摩尔质量大,减小称量误差。 9.1.3 重量分析结果的计算 M( ) 100% M( s mF w F m = × 待测组分 换算因数 = 称量形式) 『例 1』见 p284. 9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 MA 0 0 0 MA MA MA( MA M + A s s s a a a € € + - (水) 0 (水) (固) 固) (水) =s = -固有溶解度,大多数电解质 小,可忽略不计 0 a a K M A + − = sp――活度积 [ ][ ] 0 M A sp sp M M A A a a K K M A γ γ γ γ + − + − + − + − = = = -溶度积 s=[M]=[A],s 2=[M][A]=Ksp 有副反应时,s 2= Ksp′=[M′][A′]=Ksp αM⋅ αA Ksp′-条件溶度积 9.2.2 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 BaSO4=Ba2++SO4 2- 250ml 溶液 2+ 2- 10 5 1 4 s=[ Ba ]=[SO ]= 1.1 10 1.0 10 . K mol L sp − − − = × = × 4 5 m mg BaSO 1.0 10 250 233.4 1.4 − 溶解损失为: = × × × ≈ -1 2- -9 0.1mol.L SO (0.1 ) / 0.1 1.1 10 4 sp sp 有 存在时,s s K s K + = = = × 向溶液中加入构晶离子时,沉淀的溶解度减小。 2. 盐效应 I 增大,γ减小,s=a/γ, 溶解度增大。 3. 酸效应 沉淀为弱酸盐时,αA(H),溶解度增大。 CaC2O4=Ca2++C2O4 2- s s=[C2O4 2- ]+[HC2O4 2- ]+[H2C2O4]=[C2O4 2- ′] s 2=[Ca2+ ][C2O4 2- ′]= Ksp′= Ksp⋅α C2O4 2- (H) 4. 络合效应 金属离子发生副反应 AgCl=Ag ++Cl- Cl- s [Cl- ]小时,主要是同离子效应,溶解度减小。 [Cl- ]大时,主要是络合效应,溶解度增大。 H+ +
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