S=[Ag+]+[AgC]+[AgC12+[AgCl2]+[AgCl]=[Ag](1+BCl]+BC]2+BCIP β4CIP)=K甲/C冂](1+β1C]+β2CI]+阝C]+β(I])= Ksp/saAc1) 溶解度最小时, ds/d[cl-}=0,[C]=10-2molL-,s小=10 molL1 例:计算 PbCrO沉淀在pH=-5.0,EDTA浓度为0010mo/L溶液中的溶解度。(已知 K=1.8×1014) 解:Pb2的络合效应,CrO42的酸效应 s=CO2Pk=[m2P]=am-OOm-[p分 apA+aco2 K=52 ca+=1+n+D∠ [刀 0.01-s 将副反应系数与有关常数代入溶解度公式整理得: +0224s-0.00224=0s=96×10-3mol/L 5.影响沉淀溶解度的其他因素 a.温度:温度升高使溶解度增大。 b.溶剂:大多数无机物沉淀在有机溶液中的溶解度比在纯水中小。 c.形成胶体溶液:过滤时极易穿透滤纸而引起损失,加热和加入大量电解质可破坏胶体。 d.颗粒大小:颗粒越小,溶解度越大。 e.沉淀析出形态的影响亚稳态>稳态放置(陈化) 93沉淀的类型和沉淀的形成过程 931沉淀的类型 按颗粒大小分:直径 特征 晶形沉淀 0.1-m排列规则,结构紧密 BasO4 凝乳状沉淀 AgCI 无定形沉淀 无规则堆积,含水多,体积大Fe2O3nH2O 属于何种沉淀,由沉淀性质决定,但沉淀条件也起很大的作用 932沉淀的形成过程 由沉淀性质决定 均相成核作用 定向排列晶形沉淀 构晶离子一晶核一沉淀微粒 聚集 异相成核作用 无定形沉淀 由沉淀条件决定3 S＝[Ag ＋ ]+[AgCl]+[AgCl2－ ]+ [AgCl3 2－ ]＋[AgCl4 3－ ]＝[Ag ＋ ]（1＋β1[Cl－ ]＋β2[Cl－ ] 2＋β3[Cl－ ] 3 ＋β4[Cl－ ] 4）＝Ksp/[Cl－ ]（1＋β1[Cl－ ]＋β2[Cl－ ] 2＋β3[Cl－ ] 3＋β4[Cl－ ] 4）= Ksp/s⋅ αAg(Cl-) S= Kspα Ag Cl ( ) − 溶解度最小时，ds/d[Cl -]=0，[Cl -]＝10 －2.4mol.L －1，s 最小＝10 －6。5mol.L －1 例：计算 PbCrO4 沉淀在 pH=5.0，EDTA 浓度为 0.010mol/L 溶液中的溶解度。（已知 Ksp=1.8×10-14） 解：Pb2＋的络合效应，CrO4 2－的酸效应。 s=[CrO4 2-′]=[Pb2＋ ′] 2 2 2 2 [ ] [ ] 4 4 2 2 2 2 2 K CrO Pb CrO Pb K s sp sp 4 4 α α α α CrO Pb Pb CrO − + + − ′ ′ ′ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ − + − + = = = = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 2 2 4 Pb CrO sp s K = α α+ − [ ] [ ] ( ) 2 2 [ ] 4 2 1 2 2 ( ) 0.01 CrO Pb Y 1 1 PbY PbY a a a Y H H H s K Y K K K K α α α − + + + − = + + = + ≈ 将副反应系数与有关常数代入溶解度公式整理得： 2 3 s s s mol L 0.224 0.00224 0 9.6 10 / − + − = = × 5． 影响沉淀溶解度的其他因素 a． 温度：温度升高使溶解度增大。 b． 溶剂：大多数无机物沉淀在有机溶液中的溶解度比在纯水中小。 c． 形成胶体溶液：过滤时极易穿透滤纸而引起损失，加热和加入大量电解质可破坏胶体。 d． 颗粒大小：颗粒越小，溶解度越大。 e． 沉淀析出形态的影响 亚稳态>稳态 放置（陈化） 9.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 9.3.1 沉淀的类型 按颗粒大小分： 直径 特征 示例 晶形沉淀 0.1-1µm 排列规则，结构紧密 BaSO4 凝乳状沉淀 AgCl 无定形沉淀 <0.2µm 无规则堆积，含水多，体积大 Fe2O3·nH2O 属于何种沉淀，由沉淀性质决定，但沉淀条件也起很大的作用。 9.3.2 沉淀的形成过程 由沉淀性质决定 均相成核作用 构晶离子－晶核－沉淀微粒 异相成核作用 由沉淀条件决定 定向排列 聚集 晶形沉淀 无定形沉淀