实验1膨胀计法测定甲基丙烯酸甲酯本体聚合反应速率 一、目的要求 1、掌程膨账计的使用方法 2、掌捏膨胀计法测定聚合反应速率的原理。 3、测定甲基丙稀酸甲酯本体聚合反应平均聚合速率，并验证聚合速率与单体浓度间的 动力学关系。 二、基本原理 1、聚合机理 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合是按自山基聚合反应历程进行的，其活性中心为自山基。自 山基聚合是合成高分子化学中极为重要的反应，其合成产物的占总聚合物的60%、热塑性 树脂的80%以上，是许多大品种通用塑料、合成橡胶和某些纤维的合成方法。甲基丙烯酸 甲酯的自山基聚合反应包括链的引发、链增长和链终止，当体系中含有链转移剂时，还可发 生链转移反应。其聚合历程如下： 回t-。--△：- CH3 CH O--o·cH,= O--0-cH- COOCH; COOCH CH CHs CH O--0-cH -CH>- COOCH OCH COOCH CH-0 COOCH CH CH 2、人CH2 C- -C-CH2人 COOCHs COOCH:COOCHs CH CH3 CH3 2CH:-c. CH =CH入入入 COOCH COOCH,COOCHs 自山基聚合反市通常可采用木体、溶夜、悬浮、啊液聚合圆袖方式施。比中.木体弱 合是不加其它介质，只有单体本身在引发剂或催化剂、热 光作用下进行的聚 又称块状 聚合。本体聚合纯度高、工子简单，但随聚合的进行，转化率提高，体系黏度增大，聚合热 难以散出，同时长链自山基术端被包裹，扩散困难，自山基双基终止速率大大降低，致使聚 合速率急制增大而出现自动加速现象，短时间内产生更多的热量，从而引起分子量分布不均