230 工程科学学报，第42卷，第2期 表3等效电路各参数值 Table 3 Parameter values of the equivalent circuit CPEr CPEal 介质 质量浓度/ (mgL-) 时间h R/O-cm) R/O R /(O-cm2) R/O-cm2) LH Y1/(S.s".cm-2)m Y2/(S.s"2.cm-2) 11.38 一 一 一 9.07 0.800 78.44 一 水区 0 6 8.19 13.43 0.789 87.22 2 39.14 1384 0.8960.70 1860 0.966 22.51 一 0.01 0.001 0.615 331 224.90 1218 水区 100 6 10.98 37.32 0.671398 139.70 0.857 818.90 8641 14370 2 26.93 143.90 0.531926 353.40 1 1058 3751 1049 2.72 一 14.96 0.778 40.40 耦合 0 6 27.52 一 19.14 0.800 43.85 24 3.35 2793 0.8624.47 9699 0.973 5.98 一 3.19 6.51 0.750 231.40 耦合 100 1.00 1268 0.3533.80 0.61 0.981 344.50 518.80 193.20 24 0.04 752.20 0.4480.71 0.71 0.924 364.90 1315 631.80 3000 --水区-0 -o-水区-100mgL-1 2500 含0mgL以 -V- 500 1500 1000 0510152025 时间h 5mm 500 (e) 0 5 10 15 20 25 时间h 图6EIS拟合结果所得R,值 Fig.6 R values of EIS fitting result 护，而值得注意的是，在油水两相界面区域，X65 钢表面发生了较为严重的腐蚀，且明显存在一狭 图7X65钢在油水分层介质中浸泡24h后的腐蚀形貌.(a)未加 长的腐蚀沟槽，从图7()激光共聚焦三维形貌中 OAI酸洗前：(b)未加OAI酸洗后，(c)加OAI酸洗前；(d)加OAI酸 可见明显局部腐蚀形态，与电化学测试结果一致， 洗后；(e)激光共聚焦三维形貌 表明十七烯基胺乙基咪唑啉季铵盐缓蚀剂在界面 Fig.7 Corrosion morphology of X65 steel in oil -water stratified 处无法起到良好的保护效果 medium after immersion for 24 h:(a)before pickling without OAI(b) after pickling without OAI;(c)before pickling with OAI;(d)after 2.4紫外分光光度测试 pickling with OAl;(e)3D profile of microcorrosion morphologies 为了进一步确定油水界面区缓蚀剂作用效果 降低的原因，利用紫外分光光度计测试了不同质 0.00606C+0.42769,相关系数r=0.97619.在模拟 量浓度(C)缓蚀剂分别在纯水相以及经过油水分 液中添加100mgL缓蚀剂，按照油水比1：1混 配后水相中的吸光度，其结果如图8所示.配置一 合静置分离后，将水相中测得的吸光度代入线性 系列标准十七烯基胺乙基咪唑啉季铵盐缓蚀剂溶 回归方程中，计算得到油水分配后水相中的缓蚀 液，在=228nm下测量其吸光度作出标准曲线，对 剂剩余质量浓度为31mgL,表明在油水混合再 其进行拟合得到标准曲线线性回归方程为A= 分层介质中，存在缓蚀剂自水相向油相的迁移传护. 而值得注意的是，在油水两相界面区域，X65 钢表面发生了较为严重的腐蚀，且明显存在一狭 长的腐蚀沟槽，从图 7（e）激光共聚焦三维形貌中 可见明显局部腐蚀形态，与电化学测试结果一致， 表明十七烯基胺乙基咪唑啉季铵盐缓蚀剂在界面 处无法起到良好的保护效果. 2.4    紫外分光光度测试 为了进一步确定油水界面区缓蚀剂作用效果 降低的原因，利用紫外分光光度计测试了不同质 量浓度（C）缓蚀剂分别在纯水相以及经过油水分 配后水相中的吸光度，其结果如图 8 所示. 配置一 系列标准十七烯基胺乙基咪唑啉季铵盐缓蚀剂溶 液，在 λ=228 nm 下测量其吸光度作出标准曲线，对 其进行拟合得到标准曲线线性回归方程为 A = 0.00606C + 0.42769，相关系数 r =0.97619. 在模拟 液中添加 100 mg·L−1 缓蚀剂，按照油水比 1∶1 混 合静置分离后，将水相中测得的吸光度代入线性 回归方程中，计算得到油水分配后水相中的缓蚀 剂剩余质量浓度为 31 mg·L−1，表明在油水混合再 分层介质中，存在缓蚀剂自水相向油相的迁移传 表 3 等效电路各参数值 Table 3 Parameter values of the equivalent circuit 介质 质量浓度/ (mg·L−1) 时间/h Rs /(Ω·cm2 ) CPEf Rf /Ω CPEdl Rct/(Ω·cm2 ) RL /(Ω·cm2 ) L/H Y1/(S·s n1 · cm−2 ) n1 Y2/(S·s n2 · cm−2 ) n2 水区 0 2 11.38 — — — 9.07 0.800 78.44 — — 6 8.19 — — — 13.43 0.789 87.22 — — 24 39.14 1384 0.89 60.70 1860 0.966 22.51 — — 水区 100 2 0.01 0.001 0.615 331 224.90 1218 6 10.98 37.32 0.67 1398 139.70 0.857 818.90 8641 14370 24 26.93 143.90 0.53 1926 353.40 1 1058 3751 1049 耦合 0 2 2.72 — — — 14.96 0.778 40.40 — — 6 27.52 — — — 19.14 0.800 43.85 — — 24 3.35 2793 0.86 24.47 9699 0.973 5.98 — — 耦合 100 2 3.19 6.51 0.750 231.40 6 1.00 1268 0.35 33.80 0.61 0.981 344.50 518.80 193.20 24 0.04 752.20 0.44 80.71 0.71 0.924 364.90 1315 631.80 0 5 10 15 20 25 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 0 5 10 15 20 25 0 500 Rp / (Ω·cm2 ) Rp / (Ω·cm−2 ) 时间/h 时间/h 水区-0 水区-100 mg·L−1 耦合-0 耦合-100 mg·L−1 图 6    EIS 拟合结果所得 Rp 值 Fig.6    Rp values of EIS fitting result (a) (b) (c) (e) (d) Oil Water 5 mm 图 7    X65 钢在油水分层介质中浸泡 24 h 后的腐蚀形貌. （a） 未加 OAI 酸洗前; （b） 未加 OAI 酸洗后; （c） 加 OAI 酸洗前; （d） 加 OAI 酸 洗后; （e） 激光共聚焦三维形貌 Fig.7     Corrosion  morphology  of  X65  steel  in  oil –water  stratified medium after immersion for 24 h: (a) before pickling without OAI; (b) after  pickling  without  OAI;  (c)  before  pickling  with  OAI;  (d)  after pickling with OAI; (e) 3D profile of microcorrosion morphologies · 230 · 工程科学学报，第 42 卷，第 2 期