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·602, 北京科技大学学报 1994年No.6 扩散方程为: 8C(x,t)/0t=D[02C(x,t)/0x] 3) 对于半无限线性扩散条件,若物质O初始浓度为C。,R初始浓度为零,则解扩散方程得到 电极表面处任一时刻t时物质O和R的浓度C。(O,)和C.(O,)的表达式为网: Co(0,t)=Co-I(t)/nFADo2 (4) CR(0.t)=I(t)/n FAD2 (5) 当时间t足够长,C。(0,)趋于零,④达到极限值: I=nFADOCo (6) 由(4)和(6)式,得: Co(0,t)=[I-I(t)]/n FAD2 (7⑦ 对于可逆的简单电荷传递反应,产物可溶时: E=常数+(RT/nF)ln[(I,-It)/I (8) 上述式子中 (t))=(1元)[i(u)t-u)du (9) 去一个实验)数据特殊的卷积变换,经过数值积分可以得到) I)=1:2XAi∑(,+i,-)k-j+(1/2月2 (10) 0.71 60 0.73 金 40 0.75 20 0.77 -0.5 0 0.5 1.0 0.6 0.7 0.8 0.9 lnl(4-1(o)/10】 -E/V 图3)和i随E的变化 图4E与n(,-t)/it川之间的关系 Fig.3 Variation of and i witin E for the Fig.4 Reiation betwecn E and In/-K(t)/K) redhuctin ot以Ⅲ)in tie LiF-aF- corresponding to curve 2 of Fig.3 KBF,system at 1023K.北 京 科 技 大 学 学 报 19 4 年 N O . 6 扩散方 程为 : 口C ( x , r ) /刁r = D 【日, C ( 、 , r ) /刁x Z】 ( 3) 对于半 无 限线性 扩散条件 , 若 物质 O 初 始浓 度为 氏 , R 初始 浓度 为 零 , 则 解 扩 散 方 程 得 到 电极表 面处任 一 时刻 t 时物质 O 和 R 的浓 度 c 。 (0, )t 和 C R (0, )t 的表达 式 为:w[ C O ( 0 , t ) = C乙一 I ( t ) / 。 F A D 习 , (4 ) C R ( 0 , t ) = I ( r ) / n F A D 哥 2 (5) 当时 间 t 足够 长 , oC (0, )t 趋于零 , (I )t 达到极 限值 :I, 1 1 = n F A D言 , C二 ( 6 ) 由 ( 4 ) 和 ( 6) 式 , 得 : C 。 ( o , t ) = 【1 1 一 I ( t )】/ n F 月D 习 2 对于 可 逆的 简单 电荷传 递反 应 , 产 物可溶 时: E = 常 数 + ( R ;T/ n F ) I n 【( I ! 一 I ( t ) I/ ( t ) 1 上 述式 子 中 ( 7) ( 8 ) , ( ! 卜 ( 1:一 )介 乞( · ) /( r一 ) 】· } d · ( 9) 表 矛 一 个 实验 i(t )数据 特殊 的卷积变换 , 经过 数 值积分 可 以得 到 l(rt ) ; , ( 才卜 ` z , 2 丫△: z二 、 ` , 工( ` + i , _ , ) / [左一 ` z + ( 1 22 )〕 ’ ( 10 ) 住o 7573 A闷\ l 护一户二! { { } / ` { ! / 1 , — 肠干一 } 2 ~ . 碑口口 ~ ~ 产 . , , ~ - 了- 一一 , 一 O 、 口 Z 口 I 一 6 0 口 ~ -刁 : 。 碑一上 ; 一 4 0 …厄 0 7 一 7 绘0 . 5 0 . 6 0 夕 0 名 0 . 9 一 E / V 图 3 (I t) 和 i 随 石 的变化 瑰3 ’\a 由石闻 of (tI ) 川记 i 州场 E for 胶 r司 I心 i` 时 叹 m ) in 性犯 l j 「一 N a F 一 K E只 邓忱 m at I O23 K . 0 石 1 . 0 I n l(iI 一 I ( t )) / I ( z )] 图 4 E 与 加!《石一 (t)I l ’,()t ! 之 间 的 关 系 iF .g 4 R出柱on 悦 h” 汉” E a 日l nI l 一 ()tI 峨朔 “ 川陀卿姗琐飞 ot ~ Z of 瑰 3
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