氟化物熔盐中B(Ⅲ)的电化学还原

第i6卷3第期ssn101033x.1994北.紧科技大学学报 Vol.16 No.6 1994年12月 Journal of University of Science and Technology Beijing Dc.1994 氟化物熔盐中B(Ⅲ)的电化学还原* 石青荣1) 段淑贞) 武世民2) 1)北京科技大学表而科学与腐蚀工程系，北京10003 2)北京科技大学物理化学系.北京100083 摘要用循环伏安法和卷积技术研究了LiF-NF低共熔体中，以KBF:形式加人的B(Ⅲ)在 铂电极上阴极还原机理.结果表明，B(Ⅲ)的电化学还原为简单的三电子一步反应，阴极过程在所 研究的扫描速度下接近于可逆过程，且受扩散控制，蝴在铂电极上形成可溶性产物， 关键词酮离子，氟化物熔盐，电化学还原，循环伏安法 中图分类号TQ150.1 Electrochemical Reduction of B(III)in Molten Fluorides Shi Qingrong Duan Shuzhen2)Wu Shimin) 1)Department of Surface Science and Corosion Engineering,USTB.Beijing 100083.PRC 2)Department of Physical Chemistry.USTB.Beijing 100083.PRC ABSTRACT The mechanism of the cathode process of B(III)on a platinum electrode in mol- ten LiF-NaF-KBF at 750 c has been investigated by means of cyclic voltammetry and convolution technique.It was found that the electrochemical reduction of B(III)to elementa- ry boron is a simple three-electron process involving alloy formation with the platinum elec- trode.The cathodic process is very close to a reversible process and is diffusion controlled. KEY WORDS boron ions.molten fluorides,electrochemical reduction,cyclic voltammetry 研究硼离子在熔盐中的电化学还原反应机理，对于熔盐电解法生产单质硼、硼合金及金 属陶瓷硼化物具有重要意义.文献[1~6报道了氯化物(KC1-NaC)或氟化物(LiF-KF 和LF-NaF-KF)体系中，以硼的含氧化合物或氟硼酸盐形式加入的硼离子的电化学反 应机理，然而其结果不尽相同.Cook研究了以KBF,作为电活性物质的阴极过程，结果 发现阴极主要产物是碱金属而不是硼.Ykin的研究结果表明，以Na,B,O,作为电活性 物质，通过电解阴极上析出的主要产物是活泼金属钠，然后才与阴极附近的硼酸盐反应得 到单质硼.其他研究者的结果B~可则认为，以KBF,形式加人的硼离子在阴极上一步还原 为单质硼，为简单的三电子可逆反应，且受扩散控制· 本文采用循环伏安法和卷积技术研究了Lf-NaF-KBF4体系中B(Ⅲ)的电化学反应 机理及阴极过程控制步骤，为在氟化物熔体中电化学合成金属陶瓷硼化物提供一些理论依据· 1993-12-20收稿第一作者女35岁博士 ◆国家自然科学基金资助项目

第 16 卷 第 6 期 北 京 科 技 大 学 学 报 l 竺珍月年 u 月 oJ 咖 a l o f U in ve 巧 iyt o f s 以e n c e a n d eT ch n o fo g y B e ij i n g V ol . 1 6 N O 。 6 】) 沈 . 1更洲 氟化物熔盐 中 B (皿 ) 的 电化学还 原 ’ 石 青 荣 , ) 段 淑 贞 2 ) 武世 民 2 ) l) 北京 科技大学表面 科学与 腐蚀工 程 系 , 北京 l(众〕8 3 刀 北 京科 技大学物 理 化 学 系 . 北 京 1X( 洲渊 摘要 用循 环伏安法和 卷 积技术研究 了 L 正 一 卜厄F 低共熔体 中 , 以 K B F ` 形 式 加人 的 B( lI ) 在 铂 电极 上阴极还原机理 . 结果表 明 , 班 1 ) 的电化学还原为简单的三电子一步反 应 , 阴 极过 程在 所 研究 的扫描速度下接近于 可逆过程 , 且受扩散控制 , 硼在铂 电极上形成可溶性 产物 . 关键 词 硼 离子 , 氟化物 熔盐 , 电化学还原 , 循环伏安法 中图分类号 1’Q 1印 . 1 E leC t or c h e而ca l R ed u c t i o n o f B (皿 ) i n M o let n F luo r i d eS hS i Qi n g or ” g ” 众 `a n hS u 二声王￡” 2 ) 琳 : hS im i n Z l ) 众P art ~ t o f S u而此 S d e l l` ℃ an d OC n D s l o n E n g inel ng , US T B 一 段巧I n g 10〕〕83 . PR C 2 ) 众P a rt ~ t o f P h岁亏。 ] 〔 h e 而 s try , US T B , B日Ji n g l(托幻8 3 . P R C A B S T R A C T T五e n 顶℃h a ins m o f ht e 以ht o d e Pro 璐 5 o f B ( 1 ) o n a Pla t i n u rn el 喊ro d e in mo l - ten L 于 一 Na F 一 K B F ; a t 7 50 ℃ h a s b en in ves it g a ted b y neaI ns o f cy d i c 、 o l ta me try a n d co n vo l u t i o n tec h n iq u e . ft 呢 5 fo u nd t h a t t h e e l 。 沈ro hc 翻以1 red u ict o n o f B ( 1 ) t o e l e n 坦 Il ta - 尽 b o ro n 15 a s ir n P l e t h re 一 e leC t r o n P ro 鳃 5 ivn o l v i n g a l o y fo rm a t i o n 珊ht th e P l a t in u m cl ec - tro d e . hT e ca t h o d i e P ro 粼 15 v e ry d o s e to a re v ers ib l e Pro 璐5 a nd 15 d i 1lT ts i o n co n tro l初 . Kl :Y W O R I万 b o ro n i o ns , nor lt e n fl u o ir d es , c l a =t or e h e njr 以l 】戏l u e iot n , cy d ic vo l at lr 田l e t yr 研究 硼 离子 在熔 盐 中的 电化学 还原反 应机 理 , 对于 熔盐 电解法 生产 单质硼 、 硼 合金 及 金 属 陶瓷硼 化 物具有重要 意 义 . 文 献【1一 61 报 道 了氯 化 物 (K Q 一 aN O ) 或 氟 化 物 ( LI F 一 K f 和 L正 一 N a F 一 K王 , ) 体 系 中 , 以 硼 的含氧化 合物 或氟 硼 酸盐 形 式 加 人 的硼 离 子 的 电 化 学 反 应 机理 , 然 而其 结果 不尽 相 同 . C o o kl ] 研 究 了以 K B F 4 作 为 电活 性物 质 的阴极 过程 , 结 果 发 现 阴极 主 要 产 物是碱 金 属而 不是硼 . uY k in 的研究 结 果圈 表 明 , 以 Na Z B 4 O 7 作 为 电活 性 物质 , 通 过 电 解 阴 极 上析 出 的主要 产物是 活 泼金 属钠 , 然 后才 与 阴极 附 近的硼 酸盐反 应得 到单 质硼 . 其他 研究 者的 结果 3[ 一 司 则认 为 , 以 K B F 。 形 式加 人 的硼离子在 阴极 上 一 步 还 原 为单质硼 , 为 简单的三 电子可 逆反 应 , 且 受 扩散控 制 . 本文采 用循 环伏 安法 和卷 积技 术研究 了 L正 一 N a F 一 K B F 4 体 系 中 B ( m ) 的 电 化 学 反 应 机理及 阴极 过程 控制 步骤 , 为 在氟 化物 熔体 中 电化 学合 成 金属 陶 瓷硼化 物提 供一些理论依据 . 1卯 3 一 12 一 20 收稿 第一 作者 女 35 岁 博士 * 国 家 自然 科学 基金 资助 项 目 DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1994. 06. 020

·600· 北京科技大学学报 1994年No.6 1实验方法 1.1化学试剂和电极材料 熔剂（摩尔分数）由LiF(60.9%)和NaF39.1%)组成.Li正和NaF均为分析纯试剂.电活性 物质为KBF4,市售分析纯试剂经重结晶而得.研究电极和参比电极均用直径为0.5mm的铂 丝，辅助电极是经过处理的光谱纯石墨棒， 12熔盐的净化 熔剂盐Li正-NF预先经过严格的净化，使其脱水及除去微量金属杂质，将熔盐盛在高 纯石墨坩埚内，并放入不锈钢电化学池中.首先进行真空脱水，从室温开始每次升温50℃ 左右（在升温之前真空度应小于5Pa),直至600℃时，通高纯氩气升温熔化盐，温度控制 在750℃，然后，用光谱纯石墨棒作阴阳极，预电解36h左右，尽量除去熔盐中的微量 杂质，直至残余电流小于1A.用扫描伏安法测定残余电流检验盐的纯度， 13电化学测试装置 不锈钢电化学池在电阻炉内由DWT-702精密控温仪控温，电化学池内恒温区温度通 过插入一热电偶，由数字万用表监测.电化学池盖设计成允许各种电极通过并保持真空密封 的条件，整个电化学池可以在真空下或惰性气氛下操作.采用三电极系统.仪器包括MOD- ELLB8IM恒电位仪，TYPE GSTP3多功能信号发生器以及TYPE3033X-Y记录仪， 2结果与讨论 21循环伏安法研究 实验结果表明，对于所有被研究的体系，B(Ⅲ)在铂电极上反应的循环伏安图的基本特 征都相同.典型的不同扫描速度下的循环伏安曲线见图1.图中阴极还原波和阳极氧化波初步 说明B(Ⅲ)一步还原为单质硼；阴阳极峰电位随扫描速度不同变化很小，表明阴阳极过 程接近于可逆.将不同扫描速度下阴极波的特征量半峰电位E2和半波电位E代入下式： E2-E=-1.09RT/nF (1) 计算反应电子数n,列于表1.证明了在所研究的体系中，B(Ⅲ)在铂电极上发生三电子一步 电化学还原反应：BF,+3→B+4F.产物可溶，可能因最初还原的硼与电极铂在 所研究的实验温度下形成合金所致（参见Pt一B相图）.图2表明阴极电流的峰值，与扫描 速度v的平方根呈线性关系，直线经过坐标原点，满足Randles-Sevcik方程W,可以判断B (Ⅲ)的电化学还原为扩散控制过程. 2.2卷积伏安法分析

北 京 科 技 大 学 学 报 1哭科 年 N b . 6 1 实验方 法 L l 化 学试剂和 电极材料 熔剂 (摩尔分数 )由 L飒 6.0 9 % )和 aN F( 93 . 1 % ) 组成 . L正 和 aN F 均为分析纯试剂 . 电活性 物 质 为 K B F ; , 市售 分析 纯 试剂经 重结 晶而得 . 研究 电极 和参 比 电极均 用 直 径 为 .0 5 ~ 的 铂 丝 . 辅助 电极是 经过 处理 的光 谱纯石墨棒 . 1.2 熔盐的净化 熔 剂盐 L 正 一 N a F 预 先经过 严格 的净化 , 使其脱水 及 除去微 量金 属杂 质 . 将 熔 盐 盛 在 高 纯 石墨 柑竭 内 , 并放 入不 锈 钢 电化 学池 中 . 首先 进行真空 脱水 , 从室温 开始 每次升 温 50 ℃ 左右 ( 在升 温之 前真 空度 应小 于 SP a) , 直 至 6 0 ℃ 时 , 通高 纯 氢 气 升温 熔 化 盐 , 温 度 控 制 在 75 0 ℃ . 然 后 , 用 光谱 纯石墨 棒作 阴阳极 , 预 电 解 36 h 左 右 , 尽 量 除 去 熔盐 中 的 微 量 杂质 , 直至残余 电流小于 I n认 . 用扫 描伏安法 测定残 余电流检 验盐 的纯 度 . 1 3 电化 学测试装置 不 锈钢 电化 学池 在 电阻 炉 内由 D V沪I 一 702 精 密控 温 仪控 温 . 电 化学 池 内恒 温 区 温 度 通 过插 人 一热 电偶 , 由数字 万 用表监 测 . 电化学池 盖设计成允 许各 种 电极 通过 并保持真 空密封 的 条件 . 整 个 电化学 池可 以 在 真空下 或惰性 气氛 下操作 . 采 用三 电极系 统 . 仪器 包括 M O D - E L L B 8l M 恒 电位仪 、 T Y P E G S T P 3 多功能 信号发 生器 以 及 T Y P E 3 0 3 3 X 一 Y 记 录仪 . 2 . 1 结果 与讨论 循环 伏安 法研究 实验 结果 表 明 , 对于所 有被 研究 的体 系 , (B lI ) 在 铂 电 极 上 反 应 的 循 环 伏 安 图 的 基 本 特 征都相 同 . 典 型 的不 同扫描 速度 下 的循环 伏安 曲线见 图 1 . 图 中阴极还 原波 和 阳极 氧 化波初 步 说 明 (B I ) 一 步 还 原 为单 质 硼 ; 阴 阳 极 峰 电位 随扫 描 速 度 不 同 变 化 很 小 , 表 明 阴 阳 极 过 程接 近于 可逆 . 将 不 同扫描 速度 下 阴极 波 的特征量 半 峰 电位 E 孰 2 和半 波 电位 cE l ; 代 人下 式 :ln E 122 一 E P Z 二 一 1 . 0 9 R T / n F (l ) 计算 反应 电子 数 n , 列于 表 1 . 证 明 了 在所研究 的 体系 中 , (B nI ) 在铂 电极 上 发 生 三 电子 一 步 电化 学 还 原 反 应 : B F 不十 3e ~ B + 4 F一 产 物 可 溶 , 可 能 因 最 初 还 原 的 硼 与 电 极 铂 在 所研 究 的实验 温度下 形成 合金 所致 (参见 R 一 B 相 图同 ) . 图 2 表 明 阴极 电流 的 峰 值 枯 与 扫描 速度 。 的平方 根呈 线性 关系 , 直 线经 过坐标 原点 , 满足 R a n d l岛 一 eS v 幼k 方程 门 , 可 以判 断 B ( 1 ) 的 电化 学还 原为扩 散控 制过 程 . .2 2 卷积伏安 法分 析

Vol.16 No.6 石青荣等：氟化物熔盐中（Ⅲ）的电化学还原 601- 表1循环伏安图特征量和反应电子数 Tablel Characteristic data of cyclic voltammogram and n D/Vs-1 Ein/V (Eie-E)/V n 0.138 -0.703 -0.032 3.0 0.183 -0.704 -0.031 3.1 0.275 -0.703 -0.032 3.0 0.550 -0.702 -0.033 2.9 0.600 -0.703 -0.032 3.0 0.667 -0.701 -0.034 2.8 0.750 -0.699 -0.036 2.7 0.857 -0.698 -0.037 2.6 60 40 20 扫描速度 0.600V1 4 0.857V/s 8043 0.667V75 51.000V/s 30.750Vs 61.200V1s 0.3 0.5 0.7 0.9 0 -E/V 0.6 1.2 v2/Vn·sp 图1不同扫描速度的循环伏安图 图2峰电流与扫描速度平方根的关系 Fig.1 Voltammograms recorded at platinum electrode Fig.2 Dependence of the peak currrent on the in the LiF-NaF-KBF,system at various scan square root of the scan rate in the LiF- rates.C(KBF)=0.381mol/I,T=1 023K NaF-KBF,system.Curve 1:C(KBF)= 0.286mol/1;Curve 2:C(KBF)=0.381mol/1 循环伏安法用于研究电极过程时，对反应机理的解释和动力学参数的估算都是根据峰电 流、峰电位以及它们随扫描速度和浓度的变化等来分析的，整个循环伏安(C)曲线所包含的 许多其他信息都未被利用.卷积伏安法是在分析前利用卷积定理和数值积分变换整个CV曲线. 考虑在平面电极上进行如下反应： 0+ne-R (2)

V OI . 16 N 0 . 6 石青 荣等 : 氟化物熔盐 中 B( m )的电化学还原 表 1 循环伏安图特征且和反应电子数 Ta 旋 I C抽。 tC巴妇比 da ta fo 侧改 v d ta m m嘎笋犯 1 a l目 n v / V s 一 ’ (E育 ; 一 E于 ; )/ V 2.7603.31.89 E异 : / V 一 a 70 3 一 0 . 7以 一 住 07 3 一 .0 702 一 0 . 703 一 0 . 7 0 1 一 O 一 69 一 .0 698 一 a 03 2 一 0 . 0 31 一 0- 0 32 一 .0 03 3 一 0 . 0 32 一 .0 0拼 一住 03 6 一 Q 03 7 卿姗832756081 住.0 洲之冷己 4 0 一} / { } / / ’, _ 声 刁 厂 ’ / / { / / 一 石 / V 0石 1 . 2 v ’口 / v 口l · 扩口 图 1 不同扫描速度 的循环 伏安 图 图 2 峰电流与扫描速度平方根的关系 瑰 . I V旧加盯 nI p gr 翻 sn n日 , ” . 山刃 at 内位. m e al 由 Or 山 狗2 Ih 均面耽 of 触 户汾 k a 『r a l t . 胶 加 触 l j F 一 N a F 一 K B F 月 卿劝图 l at 、 妞 n 朋` , 习 n 闰. er l ,刃 t of 翻 , 习” 花 et in 触 1正一 m权 s C 《KB凡)二 0之旧1 11以 / 1 , T = 1 023 K 卜曲I , 一 K B凡 卿旅劝 . C . vr e :l C (耳B凡) = 仪l 拓n 侧 /;l C ~ :2 C匹BF 公! 0之旧I n , 妞 / l 循 环伏安 法用 于研究 电极过程 时 , 对反 应机理 的解释 和动力 学 参数 的 估算 都是 根 据 峰 电 流 、 峰电位 以 及 它们 随扫描 速度 和浓度 的变 化等来 分析 的 , 整个 循 环 伏 安 ( C V) 曲线 所包 含 的 许多其他信息都未被 利用 . 卷积伏安法是在分 析前利 用卷积定 理和数值 积分 变换 整个 C V 曲线 . 考虑在平 面 电极上 进行 如下反 应 : O + n e # R ( 2)

·602, 北京科技大学学报 1994年No.6 扩散方程为： 8C(x,t)/0t=D[02C(x,t)/0x] 3) 对于半无限线性扩散条件，若物质O初始浓度为C。,R初始浓度为零，则解扩散方程得到 电极表面处任一时刻t时物质O和R的浓度C。(O,)和C.(O,)的表达式为网： Co(0,t)=Co-I(t)/nFADo2 (4) CR(0.t)=I(t)/n FAD2 (5) 当时间t足够长，C。(0,)趋于零，④达到极限值： I=nFADOCo (6) 由(4)和(6)式，得： Co(0,t)=[I-I(t)]/n FAD2 (7⑦ 对于可逆的简单电荷传递反应，产物可溶时： E=常数+(RT/nF)ln[(I,-It)/I (8) 上述式子中 (t)）=(1元)[i(u)t-u)du (9) 去一个实验)数据特殊的卷积变换，经过数值积分可以得到) I)=1:2XAi∑(，+i,-)k-j+(1/2月2 (10) 0.71 60 0.73 金 40 0.75 20 0.77 -0.5 0 0.5 1.0 0.6 0.7 0.8 0.9 lnl(4-1(o)/10】 -E/V 图3)和i随E的变化 图4E与n(,-t)/it川之间的关系 Fig.3 Variation of and i witin E for the Fig.4 Reiation betwecn E and In/-K(t)/K) redhuctin ot以Ⅲ)in tie LiF-aF- corresponding to curve 2 of Fig.3 KBF,system at 1023K

北 京 科 技 大 学 学 报 19 4 年 N O . 6 扩散方 程为 : 口C ( x , r ) /刁r = D 【日, C ( 、 , r ) /刁x Z】 ( 3) 对于半 无 限线性 扩散条件 , 若 物质 O 初 始浓 度为 氏 , R 初始 浓度 为 零 , 则 解 扩 散 方 程 得 到 电极表 面处任 一 时刻 t 时物质 O 和 R 的浓 度 c 。 (0, )t 和 C R (0, )t 的表达 式 为:w[ C O ( 0 , t ) = C乙一 I ( t ) / 。 F A D 习 , (4 ) C R ( 0 , t ) = I ( r ) / n F A D 哥 2 (5) 当时 间 t 足够 长 , oC (0, )t 趋于零 , (I )t 达到极 限值 :I, 1 1 = n F A D言 , C二 ( 6 ) 由 ( 4 ) 和 ( 6) 式 , 得 : C 。 ( o , t ) = 【1 1 一 I ( t )】/ n F 月D 习 2 对于 可 逆的 简单 电荷传 递反 应 , 产 物可溶 时: E = 常 数 + ( R ;T/ n F ) I n 【( I ! 一 I ( t ) I/ ( t ) 1 上 述式 子 中 ( 7) ( 8 ) , ( ! 卜 ( 1:一 )介 乞( · ) /( r一 ) 】· } d · ( 9) 表 矛 一 个 实验 i(t )数据 特殊 的卷积变换 , 经过 数 值积分 可 以得 到 l(rt ) ; , ( 才卜 ` z , 2 丫△: z二 、 ` , 工( ` + i , _ , ) / [左一 ` z + ( 1 22 )〕 ’ ( 10 ) 住o 7573 A闷\ l 护一户二! { { } / ` { ! / 1 , — 肠干一 } 2 ~ . 碑口口 ~ ~ 产 . , , ~ - 了- 一一 , 一 O 、 口 Z 口 I 一 6 0 口 ~ -刁 : 。 碑一上 ; 一 4 0 …厄 0 7 一 7 绘0 . 5 0 . 6 0 夕 0 名 0 . 9 一 E / V 图 3 (I t) 和 i 随 石 的变化 瑰3 ’\a 由石闻 of (tI ) 川记 i 州场 E for 胶 r司 I心 i` 时 叹 m ) in 性犯 l j 「一 N a F 一 K E只 邓忱 m at I O23 K . 0 石 1 . 0 I n l(iI 一 I ( t )) / I ( z )] 图 4 E 与 加!《石一 (t)I l ’,()t ! 之 间 的 关 系 iF .g 4 R出柱on 悦 h” 汉” E a 日l nI l 一 ()tI 峨朔 “ 川陀卿姗琐飞 ot ~ Z of 瑰 3

Vol.16 No.6 石青荣等：氟化物熔盐中B(Ⅲ)的电化学还原 .603. 图3中曲线1为B(Ⅲ)还原的线性电位扫描i-E响应，曲线2为其对应的I()一E曲 线.以E对ln(L,-lt)/l(t作图得一直线（图4），由直线斜率RTmF=0.0305,求出反应电子 数n=2.9.进一步证实B(Ⅲ)在所研究的熔盐体系和实验条件下发生三电子一步还原反应， 产物可溶，与循环伏安法分析结果相一致. 3结论 循环伏安法和卷积技术的研究结果表明，在LF-NaF-KBF,熔盐体系中，在所研究的 浓度和扫描速度范围及实验温度下，B(Ⅲ)在铂电极上的电化学还原是简单的三电子一步 反应，阴极过程接近可逆，且受扩散控制.还原产物可溶. 参考文献 1.Cook N C.Cathode Process in the Electrolysis of Molien Mixtures Containing KBF.Science American. 1969,221:38 2.Yukin G I.Mechanism of Boron Deposition in Molten Salts.Metalloved Term Obrab Met,1971(8):42 3.Brookes H C,et al.The Electrochemistry of the Boriding of Ferrous Metal Surfaces.Trans Inst Metals Finish,1976,54:191 4.Makyta M,et al.Mechanism of the Cathode Process in the Electrolytic Boriding in Molten Salts.Electrochim Acta,1984,291653 5.Makyta M.et al.Mechanism of the Cathode Prooess in the Electrochemical Synthesis of TiB.in Moten Salts-I.The Synthesis in an All-Fluoride Electrolyte.Electrochim Acta,1989.34:861 6.Taranenko V I.et al.Mechanism of the Cathode Process in the Electrochemical Synthesis of TiB.in Molten Salts-II.Chloride-Fluoride Electrolytes.Electrochim Acta,1992.37:263 7.巴德AJ、福克纳LR.电化学方法一原理及应用.谷林英等译.北京：化学工业出版社，1986.2S2 8.何纯孝，马光辰等.贵金属合金相图.北京：冶金工业出版社，1983.60 9.田昭武.电化学研究方法.北京：科学出版社，1986.241

M〕 1 . 16 N o . 6 石青荣等: 氟化物熔盐中 (B I ) 的 电化学还 原 图 3 中曲线 l 为 B ( 1 ) 还 原 的线 性 电位 扫描 i 一 E 响应 , 曲线 2 为 其 对应 的 (I )t 一 E 曲 线 . 以 E 对 in 【(I 一 (I )t (I/ )t] 作 图得 一直 线 ( 图 4) , 由直 线 斜 率 R nT/ F = .0 0 3 05 , 求 出 反 应 电 子 数 n = 2 . 9 . 进 一步 证实 (B l ) 在 所研 究 的熔盐 体 系和 实验条件 下发 生三 电子 一 步 还 原 反 应 , 产物 可溶 , 与循 环伏 安 法分 析结 果 相一致 . 3 结 论 循 环 伏安法 和 卷 积技术 的研究 结果表 明 , 在 L 正 一 aN F 一 K B F ; 熔盐 体系 中 , 在 所 研 究 的 浓度 和扫 描速度 范 围及 实验 温 度下 , (B m ) 在 铂 电极 上 的 电化 学 还 原 是 简 单 的 三 电 子 一 步 反 应 , 阴极过 程接 近可 逆 , 且 受扩 散控制 . 还 原产 物可 溶 . 参 考 文 献 1 . ( 无。 k N C . aC ht 以北 P 氏x ℃ 5 in het E cle tDI I笋 15 of M ol 比 M 吠 tu n 治 bC ant i川n g K B只 . S de cne A且 r ir 口.n 19a ) , 2 1 : 38 2 . Y词kj n G 1 . M eC ha n is m o f B o or n 众p浅iit o n in M o l t e l l Sal st . M e at l o 、司 及宜翎 O b ar b M e t , 1 97 1 (8) : 4 2 3 . B 代幻 kes H C , et al . hT e E leC t“ 又 h e 几isL ytr of het OB ir d i n g of eF mr us M eat l S t u l五a 、 . T n l n s Ins t M e L l ls E 刀元h , 1976 , 54 : 19 1 4 . M a k yat M , e t al . M eC l l l nsj m o f t he Q th o d e P or ces s in t le E 】ec tr o lyt i e OB idr ing in M o l ent S a lst . E lec t r o c l l in 门 A e at , 1 984 , 29 : 1 6 53 5 . M a k yat M , et a l . M ec ha n is m o f the aC hto de P ro 邸 in hte E lec t ro c l l e n l ica 1 S邓t les 七 o f T IB : in M d t e n S al ts 一 1 . 11记 S yn t hes is 云、 a n 月 一 lF uo ird e E lec tro l少 . E leC t ro c l l i xl i cA ta , 1 989 , 34 : 86 1 6 . aT ar xl e n k o V l , e t a l . M eC h a 面m o f t址 C a t ho de P n拟乏5 in hte E lce otr c h en l i以1 S yn tl l e `污 o f 1 . iB : in M o l扮 n aS lts 一 1 . C ih o ir de 一 lF ou ir( 汾 E lce otr l叭“ . E lce otr c 垃m cA at , 19 2 , 37 : 26 3 7 . 巴 德 A J , 福 克纳 L R . 电化学方法一 原理 及 应用 . 谷林英等译 . 北京 : 化学工 业 出版社 , 1986 . 25 2 8 . 何纯孝 , 马 光辰等 . 贵金 属 合金相 图 . 北京: 冶 金工 业出 版社 , 19 83 . 印 9 . 田昭 武 . 电 化学研究方法 . 北 京: 科学出 版社 , 19 86 . 24 1