绝热近似 ·绝热近似,也叫波恩-奥本海默近似,BO近似 ·考虑原子核的质量要比电子大很多,3-4个数量级,因而在同样 的相互作用下,原子核的动能比电子小得多 ·这样可以认为电子在每一个时刻仿佛运动在静止的原子核的势 场中 ·因此原子核感受不到电子的具体位置,只能受到平均作用力。 从可以实现原子核坐标和电子坐标的近似变量分离,分开求 解电子和原子核的波函数 从而体系波函数可以写为电子波函数和原子核波函数的乘积 ·该近似只有在所在电子态和其他电子能量都足够分离的情况下 才有效。当电子态出现交叉和接近时,该近似就无效 绝热近似的情况 于基态,体系的总能量总是小于其真实 量,也就是萁实能量的下限。 ·与之对应,有一个波恩-黄近似,给出了体系的真实能量的上限。绝热近似 • 绝热近似，也叫波恩-奥本海默近似，BO近似 • 考虑原子核的质量要比电子大很多，3-4个数量级，因而在同样 的相互作用下，原子核的动能比电子小得多 • 这样可以认为电子在每一个时刻仿佛运动在静止的原子核的势 场中 • 因此原子核感受不到电子的具体位置，只能受到平均作用力。 从而可以实现原子核坐标和电子坐标的近似变量分离，分开求 解电子和原子核的波函数。 • 从而体系波函数可以写为电子波函数和原子核波函数的乘积。 • 该近似只有在所在电子态和其他电子能量都足够分离的情况下 才有效。当电子态出现交叉和接近时，该近似就无效。 • 绝热近似的情况下，对于基态，体系的总能量总是小于其真实 能量，也就是真实能量的下限。 • 与之对应，有一个波恩-黄近似，给出了体系的真实能量的上限