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·684 工程科学学报,第40卷,第6期 500m 500u 图4熔融包裹物的显微结构及其放大图.(a),(b)1:(c),(d)2:(e),(03 Fig.4 Microstructures of molten wrappage:(a),(b)1;(c),(d)2*;(e),(f)3 沸石以及钙长石.铁橄榄石、钙铁辉石、钙长石以及 玉和生石灰.结合图6和7可得,低熔点物质(Ca0- 沸石是低熔点物质,其中铁橄榄石和钙铁辉石是低 SiO,-Fe0)生成反应式如下: 熔点物质的主要成分.因此熔融包裹物中的低熔点 SiO,+2FeO=Fe,SiO 物质主要是Ca0-SiO,-Fe0共晶系,这与前面分析 △c9=-44700+18.5TJ小mol-1 (1) 的结果一致. CaO Fe0+2Si0,CaFeSi,O 2.3结圈物形成机制 由前面研究可知,此次结圈形成有两个重要因 △G9=-125283+22.6 TJ.mol-1 (2) 素,一是煤灰与球团粉末反应生成低熔点物质,产生 虽然金属化球团及煤灰中没有检测出FO,但 液相将球团粘连在一起,二是发生了金属铁相粘结 在温度高于570℃时,球团在还原过程中的还原途 球团在还原过程低熔点物质的形成及金属铁相粘结 径为Fe,03→FeO,→FeO→Fe,因此,可推测球团还 会造成结圈现象,下面分别对这两者形成机制进行 原过程中必然会产生较多的FeO,FeO和脉石的主 分析. 要成分SiO2容易生成铁橄榄石.煤灰中含有CaO、 由熔融包裹物X射线衍射分析可知,低熔点物 SiO2和Fe,03,随着Fe,03的还原也会产生Fe0,当煤 相是由还原球团粉末与煤灰生成的,为揭示低熔点 灰与球团粉末混合时,就会形成Ca0-SiO,-Fe0系 物质形成过程,分别对金属化球团和煤灰进行X射 低熔点物质. 线衍射分析,结果如图7所示 由上面分析可知,FO在低熔点物质形成过程 由图7可知,金属化球团的矿物组成是石英、石 中具有重要作用,人们普遍认为Fe0的存在会显著 墨和金属铁,而煤灰的矿物组成为石英、赤铁矿、刚 的降低系统的熔点B.球团粉末及煤灰中的CaO、工程科学学报,第 40 卷,第 6 期 图 4 熔融包裹物的显微结构及其放大图 . ( a) ,( b) 1# ; ( c) ,( d) 2# ; ( e) ,( f) 3# Fig. 4 Microstructures of molten wrappage: ( a) ,( b) 1# ; ( c) ,( d) 2# ; ( e) ,( f) 3# 沸石以及钙长石. 铁橄榄石、钙铁辉石、钙长石以及 沸石是低熔点物质,其中铁橄榄石和钙铁辉石是低 熔点物质的主要成分. 因此熔融包裹物中的低熔点 物质主要是 CaO--SiO2 --FeO 共晶系,这与前面分析 的结果一致. 2. 3 结圈物形成机制 由前面研究可知,此次结圈形成有两个重要因 素,一是煤灰与球团粉末反应生成低熔点物质,产生 液相将球团粘连在一起,二是发生了金属铁相粘结. 球团在还原过程低熔点物质的形成及金属铁相粘结 会造成结圈现象,下面分别对这两者形成机制进行 分析. 由熔融包裹物 X 射线衍射分析可知,低熔点物 相是由还原球团粉末与煤灰生成的,为揭示低熔点 物质形成过程,分别对金属化球团和煤灰进行 X 射 线衍射分析,结果如图 7 所示. 由图 7 可知,金属化球团的矿物组成是石英、石 墨和金属铁,而煤灰的矿物组成为石英、赤铁矿、刚 玉和生石灰. 结合图6 和7 可得,低熔点物质( CaO-- SiO2 --FeO) 生成反应式如下: SiO2 + 2FeO = Fe2 SiO4 ΔG = - 44700 + 18. 5T J·mol - 1 ( 1) CaO + FeO + 2SiO2 = CaFeSi2O6 ΔG = - 125283 + 22. 6T J·mol - 1 ( 2) 虽然金属化球团及煤灰中没有检测出 FeO,但 在温度高于 570 ℃ 时,球团在还原过程中的还原途 径为 Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe,因此,可推测球团还 原过程中必然会产生较多的 FeO,FeO 和脉石的主 要成分 SiO2容易生成铁橄榄石. 煤灰中含有 CaO、 SiO2和 Fe2O3,随着 Fe2O3的还原也会产生 FeO,当煤 灰与球团粉末混合时,就会形成 CaO--SiO2 --FeO 系 低熔点物质. 由上面分析可知,FeO 在低熔点物质形成过程 中具有重要作用,人们普遍认为 FeO 的存在会显著 的降低系统的熔点[32]. 球团粉末及煤灰中的 CaO、 · 486 ·
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