有机化学教案 第二章 C:cor△ 链引发 CHa.+HCI CHa-Cl2 CH-CI Cl. CHg-CI CI. CHz-CI HCI 链增长阶段 CH2-CI Cl2- CH-Ch Cl CH3-CH3 链终止阶段 CHa Cl. →CHg-CI 从上可以看出，一旦有自由基生成，反应就能连续的进行下去，这样周而复始，反复不 断的进行反应，故又称为链锁反应或链式反应 凡是自由基反应，都是经过链的引发、链的传递、链的终止三个阶段来完成的。 2.7.2卤素的反应活性 卤素的反应活性：氟>氯>溴〉碘 2.73烷烃卤代反应的相对活性 卤素对甲烷的相对反应活性如下所示： 四种不同卤素对甲烷： C1:Br:I: 的反应热△H -22.6-101.9-37.7+51.4kJ/mol 反应活性：氟〉氯>溴)碘 但化学反应要通过底物与试剂的有效碰撞才能发生，为了使反应发生而必须提供的最低 限度的能量称为活化能(E活). 2.7.4烷基自由基的稳定性 烷烃对卤代反应的相对活性与烷基自由基的稳定性有关。 氢的活性次序：叔氢〉仲氢〉伯氢 自由基的稳定次序为：3°>2°>1°〉甲基自由基，自由基的稳定性次序可以从从超共 轭效应去的大小得到解释 2.8甲烷氯代反应过程中的能量变化（过渡态理论、反应热、活化能） 15