(4)不可逆相变过程的相变熵 可逆相变一定是在恒温恒压下进行的，但并不意味凡是恒 温恒压下进行的相变都是可逆相变。例如101.325kPa、90℃的水 蒸气在恒温恒压下变成同温同压的液体水，此过程就不是可逆 相变。凡不是在无限接近相平衡条件下进行的相变过程，均为 不可逆相变过程。因此，在求取不可逆相变过程的△相变S时，不 能用不可逆相变过程中系统与环境交换的热Q除以过程温度T来 计算。不可逆相变过程的△相变S的计算是通过在相同的始末态间 设计一可逆过程，然后计算此可逆过程熵变△相变S,由于始末态 确定后，状态函数熵的变化值△相变S与过程无关，故由可逆过程 求得的△相变S也就是不可逆相变过程的△相变S。 例5-1-4计算101.325kPa、50℃的1molH0(1)变成101.325kPa、 50℃的1molH2Og)的△amS。已知水的C2m(1)=73.5J-K-1.mol-1, Cpm(g)=33.6J-K-.mol-,100C时的△aHnm=40.59 kJ-mol'-。 (4)不可逆相变过程的相变熵 可逆相变一定是在恒温恒压下进行的，但并不意味凡是恒 温恒压下进行的相变都是可逆相变。例如101.325kPa、90℃的水 蒸气在恒温恒压下变成同温同压的液体水，此过程就不是可逆 相变。凡不是在无限接近相平衡条件下进行的相变过程，均为 不可逆相变过程。因此，在求取不可逆相变过程的△相变S时，不 能用不可逆相变过程中系统与环境交换的热 Q 除以过程温度T来 计算。不可逆相变过程的△相变S的计算是通过在相同的始末态间 设计一可逆过程，然后计算此可逆过程熵变△相变S，由于始末态 确定后，状态函数熵的变化值△相变S与过程无关，故由可逆过程 求得的△相变S也就是不可逆相变过程的△相变S。 例5-1-4 计算101.325kPa、50℃的1molH2O(1)变成101.325kPa、 50℃的1molH2O(g)的△vapS。已知水的Cp.m(1) =73.5J·K-1·mol-1， Cp,m(g) =33.6J·K-1·mol-1，100℃时的△vapHm= 40.59kJ·mol-1