前 言 由于近30年来许多快速和高精度微观实验技术的出现和实 验数据的积累，以及基于量子力学和统计力学之上的计算机模拟 技术的发展，化学学科正经历着从宏观的定性研究向微观的定量 研究的急剧变革.它与其他基础理论一样，已发展成为从分子原 子层次，即从分子的力学运动和相互作用出发，来研究物质化学运 动的规律性及其与宏观平衡性质的关系的科学。正是在这种发展 过程中，产生并发展了分子化学学科的两个主要分支：分子热力 学和分子化学反应动态学. 分子热力学是以大量分子集合体作为研究对象，从组成物质 的微观粒子的力学运动和相互作用的特性出发，在量子力学的基 础上，运用经典热力学和统计力学的方法来研究物质的宏观性质· 因此，它不仅能与经典热力学相辅相成，而且还可解决某些经典热 力学所不能解决的问题。 经典热力学是以由直接观察宏观现象而总结归纳得到的三个 关于自然界的基本定律为基础，研究平衡体系的宏观性质，它具 有高度可靠性和普遍性.但经典热力学是把物质看作连续体系，用 连续函数来描述物质性质的。而物质是由大量分立的不连续的分 子组成的，物质的宏观性质是由分子的微观运动特性所规定的，不 从微观角度去认识和解释，有些问题就很难解决。例如经典热力 学的一个基本原理是，自然界中一切自发过程都是不可逆的，都 是痛增大的过程。熵的增加意味着混乱度的增长.因此，从直观 上看，似乎整个自然界永远从有序走向无序，这就完全排除了从 无序走向有序的可能性。但为什么人和生物的一生，却长期不停 地进行着有序的运动和保特有序的结构？再如，经典热力学既不 能解释物质宏观性质的涨落现象，也不能阐明在相同宏观条件下， mix·