Chapter 12 Molecular Rearrangements I Classification of Rearrangement Reactions II Nucleophilic Rearrangement 1 Wagner-Meerwein rearrangement 2 Pinacolic Rearrangement 3a- ethandione Rearrangement 4 Beckmann Rearrangement 5 Baeyer-Villiger- Rearrangement Electrophilic Rearrangement) 1 favorskii Rearrangement 2 Stevens Rearrangement 3 Wittig Rearrangement 4 Fries Rearrangement IV Radical Rearrangement

6.1.1 烯烃亲电加成反应历程 6.1.2 烯烃亲电加成反应的活性 6.1.3 烯烃亲电加成反应的定向规律 6.1.4 烯烃亲电加成反应的立体化学 6.2 碳碳重键的亲核加成反应 6.2.1烯烃的亲核加成 6.2.2炔烃的亲核加成 6.3 羰基的亲核加成反应 6.3.1反应历程 6.3.2 反应活性 6.3.3 立体化学 6.3.4 反应实例 6.4 α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成反应 6.5 羧酸衍生物的亲核取代反应

第四章饱和碳原子上亲核取代反应 (Aliphatic Nucleophilic Substitution) 一.反应类型 二.反应机理 1.S1机理 2.S2机理 3.离子对机理 三.立体化学 1.SN2反应 2.S1反应

Leading References: Langer, P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000, 39, 3049-3052. Ciganek, E. Org. React. 1997, 51, 201-350. Basavaiah, D.; et. al. Tetrahedron, 1996, 52, 8001-8062. Drewes, S. E.; Roos, G. H. P. Tetrahedron, 1988, 44, 4653-4670

一.亲电取代反应 1.反应机理 芳正离子的生成 加成一消除机理 2.反应的定向与反应活性 a.反应活性与定位效应 b.动力学控制与热力学控制 c.邻、对位定向比 亲电试剂活性 空间效应。 极化效应

第七章碳杂重键的加成(Addition to Carbon -HeteroMultiple Bonds) 一.反应机理 碱催化机理 酸催化机理 二.羰基活性 1.底物 电子效应 空间效应 2.亲核试剂 试剂的亲核性的强度 试剂的可极化度大小 空间效应

一.诱导效应 (Inductive effect) 二.共轭效应 (Conjugative effect) 三.超共轭效应 (Hyperconjugative effect) 四.场效应 (Field effect) 五.烷基的电子效应 六. 异头效应 （Anomeric effeet） 七. 螺共轭效应 （Anomeric effeet） 八. 立体效应 (Steric effect) 九. 氢键（Hydrogen bond）

一.诱导效应 (Inductive effect) 二.共轭效应 (Conjugative effect) 三.超共轭效应 (Hyperconjugative effect) 四.场效应 (Field effect) 五.烷基的电子效应 六. 异头效应 (Anomeric effect) 七. 螺共轭效应 (Anomeric effect) 八. 空间效应 (Steric effect)

La3(Ot-Bu)9 (3.3 mol%), -72° C, 30 h, 74% yield Y3(Ot-Bu)8Cl (3.3 mol%), -43° C, 3.5 h, 50% yield Zr(Ot-Bu)4 (140 mol%), -50° C, 2.5 h, 86% yield La3(Ot-Bu)9 (3.3 mol%)

第七章吸附分离法 一、概述 定义:利用固体特有的吸附特性,从 液体中吸附目标物,再用适当的洗脱剂将 其解吸达到分离纯化的过程。 特点:浓缩倍数高;有机溶剂用量少 ;pH变化小;操作简便、安全、设备简单 等。 应用:广泛应用于生物、制药、食品 、化工、环保及电子等