S2反应理想的过渡态,具有五配位中心碳原子上 的三角双锥几何形状,空间因素对反应有显著影响: 显然,反应中心碳原子上烷基数目越多,烷基体 积越大,过渡态的中心碳原子周围的拥挤程度就越严 重,必然会显著地降低反应速率。对于S2历程的反应 ,a或B碳上有分支、空间位阻愈大,都使反应速率 减慢

第六章芳香性和芳香化合物的取代反应 芳香化合物由于存在离域π体系的富电子结构,易于进行亲电取代反应。 芳香化合物的特点 1.较高的C/H比芳香性化合物多数都有较高的C/H比,而脂肪族化合物绝大多数的C/H比都较低。 2.键长趋于平均化如:X-衍射测定苯的6个C—C键长相等,均为0.139nm,没有单键( 0.154nm)和双键(0.134nm)之分。 3.分子共平面性组成芳香环的原子都在一个平面或接近一个平面

通常用浓硫酸或发烟硫酸进行磺化反应以制备芳香磺酸。研究表明,亲电试剂实体在所有情况中都涉及SO3,它或为游离的或与载体结合

分子轨道理论认为共轭效应是轨道或电子离域于整个共轭体系乃至整个分子所产生的一种效应电子离域与共轭效应

共轭效应也发生在重键和单键之间,如有些σ键和π键 σ键和p轨道、甚至G键和σ键之间也显示出一定程度的离域现象,这种效应称为超共轭效应

主要是环丙烷和环丁烷(小环)、环戊烷和环庚烷(普通环)的构象 小环的特点是角张力和扭转张力很大; 普通环的张力较小(如环己烷),构象多受 扭转因素的影响;在中环(环辛烷到环十 烷)中,取代基之间的跨环范德华相互作用对构象有重要影响

动态共轭效应是共轭体系在发生化学反应时,由于进攻试剂或其他外界条件的影响使p电子云重新分布,实际上往往是静态共轭效应的大,并使原来参 加静态共轭的p电子云向有利于反应的方向流动 [例如]13-丁二烯在基态时由于存在共轭效应,表 现体系能量降低,电子云分布发生变化,键长趋于平均化,这是静态共轭效应的体现。而在反应时,例如 在卤化氢试剂进攻时,由于外电场的影响,电子云沿共轭链发生转移,出现正负交替分布的状况,这就是动态共轭效应

第八章碳杂重键的亲核加成 一、包括C=O、C=N、C≡N的碳杂重键化合物是极为重要的一大类有机化合物,亲核加成是碳杂重键的主要反应,也是重要的有机反应,其中尤以C=键的亲核加成最为重要。 二、亲核试剂主要有:(1)亲核中心为N、O、S、等的杂原子亲核试剂;(2)负碳亲核试剂;(3)H亲核试剂

有机化学是化学专业四大基础课之一,因此 ,对化学专业学生的培养,非常注重他们有机化 学基础知识的认识水平,促使形成有机化学学科 的思维方式。高等有机化学又是在基础有机化学 的基础上,对有机化学反应的认识在理论水平上 有更深入的理解,以利于提高我们在实际应用中 灵活应用的能力。如果我们学习有机化学仅仅是 死记硬背几个有机化学反应式的话,那将在做一 件毫无意义的事情,决不是我们学习高等有机化 学的目的

1.解释下列概念 （1)构造 （2)构型 （3)构象 （4)极端构象 （5)优势构象 （6)构象能 （7)区域选择反应 （8)区域专一反应 （9)内消旋体 （10)外消旋体 （11)S2反应