对称仲媚 不对称伸 对称变形 不对称变形 :2872cm y:2962cm-1 1375cm 51450cm 对称伸等对称伸缩 式 面内摆 面外摇摆 扭曲 v:2853cm 296c 6:1465cm-p:720cm :300cm 250cm 图3.3甲基(a)亚甲基(b)的简正振动形式 分别表示运动力向垂直纸面向里和向外 3.基本振动的理论数 简正振动的数目称为振动自由度,每个振动自由度相应于红外光谱图上一个基频吸收 带,设分子由n个原子组成,每个原子在空间都有3个自由度,原子在空间的位置可以用直角 坐标系中的3个坐标xy、z表示,因此n个原子组成的分子总共应有3m个自由度,亦即3n种 运动状态,但在这3n种运动状态中,包括3个整个分子的质心沿x,yz方向平移运动和3个 整个分子绕x、yz轴的转动运动,这六种运动都不是分子的振动,因此振动形式应有 (3n-6)种.但对于直线型分子,若贯穿所有原子的轴是在x方向,则整个分子只能绕y、z转 动,因此直线型分子的振动形式为(3n-5)种。例如水分子是非线型分子,其振动自由度 =3×3-6=3,简正振动形式如图34所示,CO2分子是线型分子,振动自由度=3×3-5=4 其简正振动形式如图35所示 不对称伸缩 弯曲振动 "3652cm V:3756c 6】595cm 图34水分子的简正振动形式 o0⑤页⑤Q①o⑤ 对称伸 不对称伸缩 内弯曲 外弯曲 v:2349cm 图3.5Co2分子的简正撮动形式 、-分别表示垂直于纸面向里和向外运动