思考题和习题解答 理想气体反应:K°、K、K仅是温度的函数。 液态或固态混合物中的反应:K°仅是温度的函数;严格地说K还 与压力有关,K还与压力及组成有关 理想混合物中的反应:k“仅是温度的函数;严格地说,K。、K,还 与压力有关 2.什么是固体物质的分解压力和分解温度?它们与纯液体的饱和 蒸气压及正常沸点有何类似之处?HgO(s)的分解反应为 2 HgO(s)=2 Hg(I)+O 己知25℃时HgO(s)的△Gm=-58539kJmo,求它在25℃的分解压 力 解:固体物质在恒温下分解产生气态物质,达到平衡时气态产物的 压力即为该固体物质在此温度下的分解压力。分解压力为101325Pa时 的温度,称为该固体物质的分解温度。 固体物质的分解压力与纯液体的饱和蒸气压有类似之处,它们均决 定于温度,并随温度升高而增大。对分解压力p来说,随温度变化的关 系可用平衡常数随温度的变化式(5-102)ln{p}=-△,H/RT+C来描 述,分解压力就是一种平衡常数;对纯液体的蒸气压p来说,随温度 变化的关系式可用克拉佩龙-克劳修斯方程导得的式(2-134) )=-△H=/RT+C来描述:可见两式非常相似,只是前者用摩尔 反应焓,后者用摩尔蒸发焓。固体物质的分解温度则与纯液体的正常沸 点类似,是平衡压力为101325Pa时的温度 2HgO (s)=2Hg(1)+O2(g) △,G=(29815K)=-2△G°(HgO,298.15K) 2×(-58539) kJ. mol-=117078 k- mol- A, Gm=-RT Ink"=-RT In(po /p) 117078×103 Rr=8.3145×29815 47229·98· 思考题和习题解答 理想气体反应： o K 、 K f 、 Kp 仅是温度的函数。 液态或固态混合物中的反应： o K 仅是温度的函数；严格地说 Ka 还 与压力有关， Kx 还与压力及组成有关。 理想混合物中的反应： o K 仅是温度的函数；严格地说，Ka 、Kx 还 与压力有关。 2. 什么是固体物质的分解压力和分解温度？它们与纯液体的饱和 蒸气压及正常沸点有何类似之处? HgO(s)的分解反应为 O2 2 HgO (s) == 2 Hg (l) + 己知 25℃时HgO (s)的 o 1 f m 58.539 kJ mol− Δ G = − ⋅ ，求它在 25℃的分解压 力。 解：固体物质在恒温下分解产生气态物质，达到平衡时气态产物的 压力即为该固体物质在此温度下的分解压力。分解压力为 101325 Pa 时 的温度，称为该固体物质的分解温度。 固体物质的分解压力与纯液体的饱和蒸气压有类似之处，它们均决 定于温度，并随温度升高而增大。对分解压力 p 来说，随温度变化的关 系可用平衡常数随温度的变化式(5-102) {p}= − H RT +C o Δr m ln 来描 述，分解压力就是一种平衡常数；对纯液体的蒸气压 ∗ p 来说，随温度 变化的关系式可用克拉佩龙 – 克劳修斯方程导得的式 (2-134) {p }= −Δ H RT + C o vap m * ln 来描述；可见两式非常相似，只是前者用摩尔 反应焓，后者用摩尔蒸发焓。固体物质的分解温度则与纯液体的正常沸 点类似，是平衡压力为 101325 Pa 时的温度。 2HgO (s) 2Hg (l) O (g) == + 2 ( ) ( ) 1 1 o f m o r m 2 ( 58.539) kJ mol 117.078 kJ mol 298.15 K 2 HgO,298.15 K − − = − × − ⋅ = ⋅ Δ G = − Δ G ( ) eq o O o o r m 2 Δ G = −RT lnK = −RT ln p p 47.229 8.3145 298.15 117.078 10 ln o 3 r m o eq O2 = − × × = − Δ = − ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ RT G p p