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③r大,z+大(如碳酸盐) 碳酸盐同硝酸盐相比,阴离子半径相近[r(CO32-)=185pm, rNO3)=189pm,但电荷多了一倍,水化程度升高,△Sm减 小幅度增加,破坏晶格的熵增能被水合熵减所抵消,结果是溶 解熵减小,即△Sm为负值。因此,尽管不少碳酸盐的△H为 负值(如Mg2+、Ca2+、Sr2+),但却难于溶解。 ④z+大,Z大(如镧系磷酸盐) 当阴阳离子均为高价时(如镧系元素的磷酸盐),由于电荷高, 水化熵占优势,使得其溶解熵△,Sm负值更大,均为难熔盐。即 使是由一价阴离子F一组成的高价阳离子盐也不例外。 最后需要强调的是,以△,G>0或<0作为易溶或难溶的分界 线并不十分确切,如K,SO4NaSO4,其△,Gm均大于0,但都 是易溶的。因为在通常的概念中,盐类溶解量达到0.01olL-1时 就认为是易溶的,溶解量小于0.01molL-1就认为是微溶或难溶 的。③ r-大,z+大(如碳酸盐) 碳酸盐同硝酸盐相比,阴离子半径相近[r(CO3 2-)=185 pm, r(NO3 -)=189 pm],但电荷多了一倍,水化程度升高,△h Sm θ减 小幅度增加,破坏晶格的熵增能被水合熵减所抵消,结果是溶 解熵减小,即△s Sm θ为负值。因此,尽管不少碳酸盐的△sHm θ为 负值(如Mg2+ 、Ca2+ 、Sr2+),但却难于溶解。 ④ z+ 大,z-大(如镧系磷酸盐) 当阴阳离子均为高价时(如镧系元素的磷酸盐),由于电荷高, 水化熵占优势,使得其溶解熵△s Sm θ负值更大,均为难熔盐。即 使是由一价阴离子F-组成的高价阳离子盐也不例外。 最后需要强调的是,以△sGm θ>0或<0作为易溶或难溶的分界 线并不十分确切,如K2 SO4、Na2 SO4,其△sGm θ均大于0,但都 是易溶的。因为在通常的概念中, 盐类溶解量达到0.01 mol·L-1时 就认为是易溶的,溶解量小于0.01 mol·L-1就认为是微溶或难溶 的
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