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下面以一些盐作为例子看一下溶解熵变的情况。 ①r较大,z较小,如K+盐 K+离子是一个较大的一价阳离子,若阴离子亦为一价,且 有较大半径,则这些盐在溶解时总是△aSm>0,而△hSm虽然小 于0,但对一价较大的离子来说,水化程度低,熵减幅度小,即 △tSm正值大、占优势,△Sm负值小,影响不显著,因而晶格 熵增未能被水化熵减所抵消,结果是△S成为正值。即总体说 来,溶解时是熵增的。因此,尽管不少的钾盐的△H为正值 (正值意味着△aHm正值绝对值大,△Hm负值绝对值小),似乎 对溶解不利,但却因△S也为正值而导致易溶。 ②r大,z小,高氯酸盐、硝酸盐 价的半径大的一些阴离子(如NO3、C1O,)的盐类,常由 于较正的△,S而导致易溶,尤其是当△,H为负时更是如此。 己知硝酸盐都是易溶的,高氯酸盐也有不少是易溶的。 (可参照①r,较大,Z+较小的情况进行讨论) ① r+较大,z+较小,如K+盐 K+离子是一个较大的一价阳离子,若阴离子亦为一价,且 有较大半径,则这些盐在溶解时总是△latSm θ>0,而△h Sm θ虽然小 于0,但对一价较大的离子来说,水化程度低,熵减幅度小,即 △latSm θ正值大、占优势,△h Sm θ负值小,影响不显著,因而晶格 熵增未能被水化熵减所抵消,结果是△s Sm θ成为正值。即总体说 来,溶解时是熵增的。因此,尽管不少的钾盐的△sHm θ为正值 (正值意味着△latHm θ正值绝对值大,△hHm θ负值绝对值小),似乎 对溶解不利,但却因△s Sm θ也为正值而导致易溶。 ② r-大,z-小,高氯酸盐、硝酸盐 一价的半径大的一些阴离子(如NO3 -、ClO4 -)的盐类,常由 于较正的△s Sm θ而导致易溶,尤其是当△sHm θ为负时更是如此。 已知硝酸盐都是易溶的,高氯酸盐也有不少是易溶的。 (可参照① r+较大,z+较小的情况进行讨论) 下面以一些盐作为例子看一下溶解熵变的情况
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