位反应外溶液中还存在着EDTA与H和其他共存金属离子N的反应:被测金属 离子M与溶液中其他共存配位剂或OH的反应;反应产物MY与H或OH的作 用等。一般将EDTA与被测金属离子M的反应称为主反应,而溶液中存在着其 他反应都称为副反应,它们之间的平衡关系如下所示: M 主反应 OH 副反应 HY NY MHY M(OH)Y MOH ML (OH)m HoY 由于副反应的存在,使主反应的化学平衡发生移动,主反应产物MY的稳定 性发生变化,因而对配位滴定的准确度可能有较大影响,其中以介质酸度的影响 最为重要。 2.酸效应和酸效应系数。在滴定体系中有H存在时,H离子与EDTA之间 发生反应,使参与主反应的Y4浓度减小,主反应化学平衡向左移动,配位反应 的程度降低,这种现象称为EDTA的酸效应。酸效应的大小用酸效应系数来衡量 它是指未参与配位反应的EDTA各种型体的总浓度c与Y4的平衡浓度c-之 比,用符号a(m表示,即 C (12-1) 式中 在表122给出了不同pH值下的lgan(B值。 由表12-1可知,随介质酸度增大,lgay(B增大,即酸效应显著,EDTA参与 配合反应的能力显著降低。而在pH=12时,lgay(B接近于0,所以,pH212时, 可忽略EDTA酸效应的影响。 3.配位效应和配位效应系数。如果滴定体系中存在其他配位剂,并能与被 测金属离子形成配合物,则参与主反应的被测金属离子浓度减小,使主反应平衡 向左移动,EDIA与金属离子形成的配合物的稳定性下降。这种由于共存配位位反应外,溶液中还存在着 EDTA 与 H+和其他共存金属离子 N 的反应；被测金属 离子 M 与溶液中其他共存配位剂或 OH-的反应；反应产物 MY 与 H+或 OH-的作 用等。一般将 EDTA 与被测金属离子 M 的反应称为主反应，而溶液中存在着其 他反应都称为副反应，它们之间的平衡关系如下所示： 由于副反应的存在，使主反应的化学平衡发生移动，主反应产物 MY 的稳定 性发生变化，因而对配位滴定的准确度可能有较大影响，其中以介质酸度的影响 最为重要。 2．酸效应和酸效应系数。在滴定体系中有 H+存在时，H+离子与 EDTA 之间 发生反应，使参与主反应的 Y4－浓度减小，主反应化学平衡向左移动，配位反应 的程度降低，这种现象称为 EDTA 的酸效应。酸效应的大小用酸效应系数来衡量， 它是指未参与配位反应的 EDTA 各种型体的总浓度 ( ') Y c 与 Y4－的平衡浓度 4 ( ) Y c − 之 比，用符号 Y H( ) a 表示，即 4 ( ') ( ) ( ) Y Y H Y c a c − = (12-1) 式中 4 3 2 2 4 2 3 5 6 ( ') ( ) Y H Y ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Y HY H Y H Y H Y H Y c c c c c c c c = + + + + + + − − − − + + 在表 12-2 给出了不同 pH 值下的 ( ) lg Y H a 值。 由表 12-1 可知，随介质酸度增大， ( ) lg Y H a 增大，即酸效应显著，EDTA 参与 配合反应的能力显著降低。而在 pH=12 时， ( ) lg Y H a 接近于 0，所以，pH≥12 时， 可忽略 EDTA 酸效应的影响。 3．配位效应和配位效应系数。如果滴定体系中存在其他配位剂，并能与被 测金属离子形成配合物，则参与主反应的被测金属离子浓度减小，使主反应平衡 向左移动，EDTA 与 金属离子形成的配合物的稳定性下降。这种由于共存配位