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剂的作用而使被测金属离子参与主反应的能力下降的现象称为配位效应。溶液中 的OH能与金属离子形成氢氧化物或羟基配合物,从而降低其参与主反应的能力, 称为金属子的水解效应,属于配位效应的一种 配位效应的大小可用配位效应系数来衡量,它是指未与EDTA配位的金属离 子的各种存在型体的总浓度cM与游离金属离子的浓度c之比,用a表示, (122) 配位效应系数aM(的大小仅与共存配位剂L的种类和浓度有关。共存配位剂的 浓度越大,与被测金属离子形成的配合物越稳定,则配位效应越显著,对主反应 的影响越大。 表122不同pH值时的lgqn(m,值。 pH pH lg 0.0 23.64 3.6 9.27 3.10 0.2 47 3.8 74 2.88 0.4 21.32 4.0 7.6 0.6 20.18 4.2 8.04 2.47 0.8 19.08 4.4 7.64 2.27 10 18.01 4.6 7.24 8.2 2.07 12 1698 4.8 6.84 8.4 1.87 16.02 5.0 6.45 15.11 6.07 8.8 148 1.8 14.27 5.4 5.69 9.0 1.28 0 13.51 6 5.33 1.10 12.82 5.8 9.6 2.4 6.0 4.65 100 2.6 6.2 0.20 2.8 11.09 6.4 0.07剂的作用而使被测金属离子参与主反应的能力下降的现象称为配位效应。溶液中 的 OH-能与金属离子形成氢氧化物或羟基配合物,从而降低其参与主反应的能力, 称为金属子的水解效应,属于配位效应的一种。 配位效应的大小可用配位效应系数来衡量,它是指未与 EDTA 配位的金属离 子的各种存在型体的总浓度 ( ') M c 与游离金属离子的浓度 ( ) M c 之比,用 M L( ) a 表示, 即 ( ') ( ) ( ) M M L M c a c = (12-2) 配位效应系数 M L( ) a 的大小仅与共存配位剂 L 的种类和浓度有关。共存配位剂的 浓度越大,与被测金属离子形成的配合物越稳定,则配位效应越显著,对主反应 的影响越大。 表 12-2 不同 pH 值时的 ( ) lg Y H a 值。 pH lg pH lg pH lg 0.0 23.64 3.6 9.27 7.2 3.10 0.2 22.47 3.8 8.85 7.4 2.88 0.4 21.32 4.0 8.44 7.6 2.68 0.6 20.18 4.2 8.04 7.8 2.47 0.8 19.08 4.4 7.64 8.0 2.27 1.0 18.01 4.6 7.24 8.2 2.07 1.2 16.98 4.8 6.84 8.4 1.87 1.4 16.02 5.0 6.45 8.6 1.67 1.6 15.11 5.2 6.07 8.8 1.48 1.8 14.27 5.4 5.69 9.0 1.28 2.0 13.51 5.6 5.33 9.2 1.10 2.2 12.82 5.8 4.98 9.6 0.75 2.4 12.19 6.0 4.65 10.0 0.45 2.6 11.62 6.2 4.34 10.5 0.20 2.8 11.09 6.4 4.06 11.0 0.07
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