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3.0 10.60 6.6 3.79 0.02 3.2 10.14 6.8 3.55 12.0 0.01 3.4 9.70 7.0 3.32 13.0 0.00 三、配合物的条件稳定常数 在没有任何副反应存在时,EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数用KMY 表示,KMY越大,表示配位反应进行的越完全,生成的配合物MY越稳定。由于 KM是在一定温度和离子强度理想条件下的平衡常数,不受溶液其他条件的影 响,故也称为EDIA配合物的绝对稳定常数。但是,在滴定分析中,受条件影响 引入条件稳定常数可以简化计算 配合物的条件稳定常数用K'n,表示 C (12-3) 由am=o,a=s.可得: C 所以 CoMC(r) C(M 'ay(H)'aM(L) K (124) a ap: lgk Mx=IgkMx-1gaxaD -GamA (12-5) 副反应系数越大,KM越小,酸效应和配位效应越严重,配合物的实际稳定 性越低。由于EDTA在滴定过程中存在酸效应和配位效应,所以应使用条件稳定 常数来衡量EDIA配合物的实际稳定性。 例1计算pH=50时,溶液中ZnY2的 lgk'值3.0 10.60 6.6 3.79 11.5 0.02 3.2 10.14 6.8 3.55 12.0 0.01 3.4 9.70 7.0 3.32 13.0 0.00 三、配合物的条件稳定常数 在没有任何副反应存在时,EDTA 与金属离子形成配合物的稳定常数用 KMY 表示,KMY 越大,表示配位反应进行的越完全,生成的配合物 MY 越稳定。由于 KMY 是在一定温度和离子强度理想条件下的平衡常数,不受溶液其他条件的影 响,故也称为 EDTA 配合物的绝对稳定常数。但是,在滴定分析中,受条件影响, 引入条件稳定常数可以简化计算。 配合物的条件稳定常数用 ' K MY ,表示。 ( ) ( ') ( ') ' MY MY M Y c K c c = (12-3) 由 4 ( ') ( ) ( ) Y Y H Y c a c − = , ( ') ( ) ( ) M M L M c a c = 可得: 4 ( ') ( ) Y Y H ( ) Y c c a =  − ( ') ( ) ( ) M M M L c c a =  所以 4 ( ) ( ) ( ') ( ') ( ) ( ) ( ) ( ) ' MY MY MY M Y M Y H M L Y c c K c c c c a a − = =     ( ) ( ) MY Y H M L K a a =  (12-4) 即 : MY MY Y(H) M(L) lgK' =lgK -lga -lga (12-5) 副反应系数越大, K'MY 越小,酸效应和配位效应越严重,配合物的实际稳定 性越低。由于 EDTA 在滴定过程中存在酸效应和配位效应,所以应使用条件稳定 常数来衡量 EDTA 配合物的实际稳定性。 例 1 计算 pH=5.0 时,溶液中 ZnY2-的 ZnY lgK' 值
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