解:查表可知pH=50时,lgay=6.45; lgK=16.50 t lgK=lgk - yo=16.50-6.45=10.05 配位滴定中应注意控制溶液的酸度及其它辅助配位剂的使用,以保证EDTA 与金属离子所形成的配合物具有足够的稳定性 §12-2配位滴定基本原理 滴定曲线 在配位滴定时,随着EDTA的不断加入,被滴定的金属离子浓度逐渐减小。 在达到化学计量点附近±0.1%范围内,溶液的pM值发生突变,称为滴定突跃。 若利用适当的方法,可以指示滴定终点。以EDTA的加入量(或加入百分数)为 横坐标,金属离子浓度的负对数pM(pM')为纵坐标作图,这种反映滴定过程 中金属离子浓度变化规律的曲线,称为滴定曲线。 现以pH=12.00时用0.01000m0 oI L - EDTA标准溶液滴定20.00ml0.01000 mol-L -ICa2+溶液为例,假设滴定体系中不存在其他辅助配位剂,只考虑EDTA的 酸效应。已知1gKa=10.96;pH=120时lgam)=0.01,所以 lg M=lg KMr-Ig ay(H)=10.96-0.01=10.95 按照上述计算方法,所得结果列于表122。以pCa对加入EDTA溶液的百分 数作图,即得到用EDTA溶液滴定Ca2+的滴定曲线,如图12-4所示。 表12-2pH=12时用001000 mol-L -EDTA溶液滴定 2000m0.01000 mol-L- Ca2溶液过程中pCa值的变化 加入EDIA溶液 Ca2+被配位的过量EDTA pCa 毫升数 百分数 百分数 的百分数 0.00 0.0 0.0 2.0 18.00 90.0 90.0 3.3 990 4.3 1998 999 999解： 查表可知 pH=5.0 时， Y(H) lga 6.45 = ； ZnY lgK 16.50 = 故 ZnY ZnY Y(H) lgK' lgK lga =16.50-6.45=10.05 = − 配位滴定中应注意控制溶液的酸度及其它辅助配位剂的使用，以保证 EDTA 与金属离子所形成的配合物具有足够的稳定性。 §12-2 配位滴定基本原理 一、滴定曲线 在配位滴定时，随着 EDTA 的不断加入，被滴定的金属离子浓度逐渐减小。 在达到化学计量点附近 ± 0.1%范围内，溶液的 pM 值发生突变，称为滴定突跃。 若利用适当的方法，可以指示滴定终点。以 EDTA 的加入量（或加入百分数）为 横坐标，金属离子浓度的负对数 pM（pM＇）为纵坐标作图，这种反映滴定过程 中金属离子浓度变化规律的曲线，称为滴定曲线。 现以 pH=12.00 时用 0.01000mol·L-1EDTA 标准溶液滴定 20.00ml 0.01000 mol·L-1Ca2+溶液为例，假设滴定体系中不存在其他辅助配位剂，只考虑 EDTA 的 酸效应。已知: lg 10.96 KCaY = ；pH=12.0 时 ( ) lg 0.01 Y H a = ，所以 ( ) lg ' lg lg 10.96 0.01 10.95 K K a MY MY Y H = − = − = 按照上述计算方法，所得结果列于表 12-2。以 pCa 对加入 EDTA 溶液的百分 数作图，即得到用 EDTA 溶液滴定 Ca2+的滴定曲线，如图 12-4 所示。 表 12-2 pH=12 时用 0.01000 mol·L-1EDTA 溶液滴定 20.00ml0.01000 mol·L-1Ca2+溶液过程中 pCa 值的变化 加入 EDTA 溶液 Ca2+被配位的 百分数 过量 EDTA 的百分数 pCa 毫升数 百分数 0.00 18.00 19.80 19.98 0.0 90.0 99.0 99.9 0.0 90.0 99.0 99.9 2.0 3.3 4.3 5.3