G=Ke2-204。+Kc (1-xc)xc.XB (2-xc)XA+XB XAXC、+KRC(2-XC) =Kac (2-xc) X BXC (19) 如果A和B是相同的，那么 rGm=K(xA+xo)xc=K(1-xc)xc (2-xc) (2-xc) 这正是希望To0Pp方法所给出的结果。按照Toop方程，我们可以川下式处理AB二元系的 贡献： Gn=(xA+xB)2XA·XB-〔KAB+(XA XB )KAB] XA+X B XA XB XA XB XA+XB (20) 其中的最后一项导致了一个相当复杂的偏克分子吉氏能表达式，我们可以直接运用方程(11) 给出的表达式简化处理。运用这种TooP方法的变通式对于三元溶液可以用下列公式三 个二元系的贡献计算Gm。 X A X C G(ABC)-KR8XAX8+KAXAxn(XA-x)+KAc (24K( (21) 使用标准方法(9〕，即 8x1 6Gm=2x10x1 GI=EGm+(1-x)0Gm.=x ORGm (22) 如 OFGn -xo 0xp =Gm+(1-xe)0-0 ⑦EGt 我们可以得到： FGA=RT In YA=KABXB(1-xA)+KADXB(xAXB+(1-XA)(2xA-XB)) +Ke*t3》-2Ke28: (23) (2-xc)2 Gp=RT In YB=KABXA(1-xB)-KAxA(xAxn+(1-XB)(2xB-xA)) -2Ke28.+K6xt3） (21) (2-xc) Gc=RT I1YC=-KABXAXB-KAD2XAYB(XA-XB) eak e +2KAc (2-xc)2 (25) 由方程(23)、(24)、(25)用709计算机计算了1173K、1123K、1073K、1023K、973K、 923K、873K和823K时三元系NaCl-CaC1z-SrC1z中CaC12、SrC1z、NaC1的等话度线。 CaC12、SrC1z和NaC1的活度系数也进行了计算，其部分结果绘于图2、3和4，这些数据对 于钠电解和盐湖资源的综合利用有实际意义。 113E G 。 = K ^ e ( l 一 x e ) x e ( 2 一 x e ) 。 _ _ 飞五 _ X ^ + x B + K 。 c 妞, 朴 x) C . ( 2 一 x e ) x 人 + x B 二 K A c X A X C ( 2 一 x e ) + K 日 · (厂重: ) ( 1 9 ) 如 果 A 和 B是 相 同的 , 那 么 P G 。 二 K 左万 人 土 x 。 ) x 。 〔2 一 , 。 几 二 K 奥于?cx 今 气` 一 X C J 这 正 是希望 T o o p 方 法所 给出 的结果 。 按 照 T o o p 方 程 , 我 们可 以 用下式 处理 A B 二元 系 的 贡献 : E G m = ( x , + x 。 ) “ X A x 人 + x 。 一 冬 B 一 x 人 + x 。 〔K 又 。 + ( X 八 X 八 + X u X B x 八 + x n ) K 孟 。 〕 ( 2 0 ) 其 中的最后 一项 导致 了一个相 当复杂的 偏克分子吉氏 能表 达式 , 我们 可 以 了〔接运 川方 程 ( 1 1) 给 出的表达式 简化处理 。 运 用这 种 T 。 。 p 方 法 的变通 式 对于 三元 溶 护侧们可 以 川下 列公式 山三 个二元 系 的贡 献计 算 E G 。 。 E G m ( A B C ) = K 又 。 x 人 x B + K 人 。 x 人 x 。 ( x , 一 x l, ) + I丈 , C X 八 X e 上 r厂 X ” X e ( 2 一 x 。 ) ” 、 “ (二 ( 2 一 : ( ) 使 用标准方 法 〔9 〕 , 即 E G 一 = “ G m + ( 1 一 x l ) a E G m a x - 一 二 芝 x l 日E G a x -竺 = 艺 x 日 E G m a x j ( 2 1 ) ( 2 2 ) 女口 卫 G c = E G m a E G m 十 以 一 x “ ) - 万交… 一 a F G . a x A些 一 x B a E G n、 a x 。 我们可 以 得 到 : E G 、 = R T I n 丫 , 二 K 又 。 x B ( 1 一 x , ) + K 人 。 x 。 〔 x , x 。 + (一 、 , ) ( Z x , 一 x 。 ) 〕 二 u _ x e ( x e + Z x B ) : , 、 八 一 ( 2 乙 无二 ) 2 - 一 2 1弋 1、 e X D X c ( 2 一 x 。 ) “ ( 2 3 ) , ` G 。 二 I之T 1 n y 。 = K 又 。 x 八 ( z 一 x 。 ) 一 K 太 。 x 八 〔 x , x 。 + (一 x 。 ) ( Z x 。 一 x 、 ) 〕 一 Z K^ 饭摆孙 一 + 际 x 。 ( x c + Z x , ) x (: ) ( 2 1) ” G c 二 R r r 1 1、 丫 。 = 一 K 又 。 x , x 。 一 K 人 。 · Z x 八 x 。 ( x , 一 x 。 ) + Z K 八 e X 式+ X ^ x 。 ( 2 一 x C ) “ + 2 1交 B e X 言+ x 、 X 。 ( 2 一 x C ) “ ( 2 5 ) 由方 程 ( 2 3 ) 、 ( 2 4 ) 、 ( 2 5 ) 用 7 0 9计 算机 计 算 了 1一7 3 K 、 一z 2 3 K 、 10 73 1丈 、 10 2 3 1交 、 9 7 3 K 、 9 2 3 K 、 8 7 3 K 和 8 2 3 K 时三元 系 N a C I 一 C a C 1 2 一 S r C I : 中 C a ( , 1 : 、 S r C 1 2 、 N : 、 C I的 等 2舌度线 。 C a C I : 、 S r C 1 2 和 N a C I的活 度 系数 也进 行 了计 算 , 其部分 结果 绘于 图 2 、 3 和 J , 这 些 数据 对 于钠电解和盐湖 资源 的综 合利 用有实际 意义 。 1 1 3