第三章酸碱反应与配位反应 第二级解离： HCO3ˉ白H*+CO21 Ka,°-H]1eco,1Ve -=5.6×10-1 [HCO,-lle K°，和K日2分别表示HCO3的一级和二级解离常数。从它们数值的大小可以看出，二级 解离比一级解离困难得多。因此，H主要来自HCO3的一级解离。近似计算HCO3水溶液中 H的浓度时，可忽略二级解离产生的H 3.2.4酸碱的相对强弱 按酸碱的质子理论，酸碱的强弱取决于酸碱物质给出质子或接受质子能力的强弱。给出 质子的能力愈弱，酸愈弱，反之就愈强。同样，接受质子的能力愈弱，碱愈弱，反之就愈强 水溶液中，酸的强度取决于它给出质子的能力， 的强度取决于它夺取质子的能 这种得失质子能力的相对强弱，可用酸碱的解离常数Ka”和Kb来表示，Ka“和Kb值越大， 酸或碱的强度就越强。例如，通常人们根据K°的相对大小对酸进行分类： Ka“ ≥10-1 10-2- ≤10-4 (10 酸强度器酸中强酸弱酸 极弱酸 二、在共轭酸碱对中，若共轭酸愈易给出质子，则其酸愈强，而其共轭碱夺取质子的能力就 愈弱，碱就愈弱 能力，是很弱很弱的碱。知质于的能力很猛，是强酸，而C1几乎没有 己知共轭酸碱对的Ka°和Kb°值的关系为： Kau”Kb2=Ka)“·Kb.=Kw “可排出四种酸、碱强度相对大小的顺序 §3.3电解质水溶液pH值的计算 3.3.1酸度与pH的概念 一、酸度定义 水溶液中H+浓度或OH浓度的大小反映了溶液的酸度或碱度的大小。水的离子积常数表 明了H浓度和OH浓度的相互关系。在强酸性或强碱性溶液中，其酸度可直接用H浓度或 OH浓度来表示。酸度是指H的浓度旧门。当溶液中酸度较小时，旧门很小，采用旧门/© 的负对数来表示，常简写成 DH=- -1gH中 与pH值的表示方法相同，pOH=一1gOH门 二、关于H值 常温下，在同一水溶液中，[H][OH]=Kw°=1.0X10 pH+pOH=14 (1)pH范围通常为1~14，pH越大，酸性越强。 (2)pH有效数字位数不计算定位数字， 如，[H]=4.0X104, pH=4-g4.00=4-0.60=3.40,∴p=3.40为两位有效数字。 第三章 酸碱反应与配位反应 37 第二级解离： 11 3 2 3 2 2 3 3 5.6 10 [ ]/ [ ]/ [ ]/ − −  +  −   − + − = =   + HCO c H c CO c Ka HCO H CO K Θ a1和 KΘa2 分别表示 H2CO3 的一级和二级解离常数。从它们数值的大小可以看出，二级 解离比一级解离困难得多。因此，H+主要来自 H2CO3 的一级解离。近似计算 H2CO3 水溶液中 H+的浓度时，可忽略二级解离产生的 H+。 3.2.4 酸碱的相对强弱 按酸碱的质子理论，酸碱的强弱取决于酸碱物质给出质子或接受质子能力的强弱。给出 质子的能力愈弱，酸愈弱，反之就愈强。同样，接受质子的能力愈弱，碱愈弱，反之就愈强。 一、在水溶液中，酸的强度取决于它给出质子的能力，碱的强度取决于它夺取质子的能力。 这种得失质子能力的相对强弱，可用酸碱的解离常数 KaΘ 和 KbΘ 来表示，KaΘ 和 KbΘ 值越大， 酸或碱的强度就越强。例如，通常人们根据 KaΘ 的相对大小对酸进行分类： KaΘ ≥10－1 10－2～－3 ≤10－4 〈10－7 酸强度 强酸 中强酸 弱酸 极弱酸 二、在共轭酸碱对中，若共轭酸愈易给出质子，则其酸愈强，而其共轭碱夺取质子的能力就 愈弱，碱就愈弱。例如 HCl 在水溶液中给出质子的能力很强，是强酸，而 C1-几乎没有夺取 质子的能力，是很弱很弱的碱。 已知共轭酸碱对的 KaΘ 和 KbΘ 值的关系为： Ka1 Θ·Kb2 Θ＝Ka2 Θ·Kb1 Θ＝KwΘ ∴可排出四种酸、碱强度相对大小的顺序： 酸性：HAc>H2P04 ->NH4 +>HS- 碱性：Ac-<HP04 2-<NH3<S2- §3.3 电解质水溶液 pH 值的计算 3.3.1 酸度与 pH 的概念 一、酸度定义 水溶液中 H+浓度或 OH- 浓度的大小反映了溶液的酸度或碱度的大小。水的离子积常数表 明了 H+浓度和 OH- 浓度的相互关系。在强酸性或强碱性溶液中，其酸度可直接用 H+浓度或 OH-浓度来表示。酸度是指 H+的浓度[H+ ]。当溶液中酸度较小时， [H+ ]很小，采用[H+ ]／c θ 的负对数来表示，常简写成 pH＝—1g[H+ ] 与 pH 值的表示方法相同，pOH＝—1g[OH- ] 二、关于 pH 值 常温下，在同一水溶液中，［H+］［OH-］＝Kwθ =1.0 ╳ 10-14 pH+pOH＝14 (1) pH 范围通常为 1～14，pH 越大，酸性越强。 (2) pH 有效数字位数不计算定位数字， 如，［H+］＝4.0 ╳10-4， pH＝4－lg4.00＝4－0.60=3.40，∴pH＝3.40 为两位有效数字