第三章酸碱反应与配位反应 38 3.3.2分布系数 从酸（或碱）的解离反应式可知，当共轭酸碱对处于平衡状态时，溶液中存在着多种酸碱组 分，这些组分的浓度称为平衡浓度，各组分平衡浓度之和称为总浓度（或分析浓度），通常以 c表 分布系数：某一组分的平衡浓度占总浓度的分数，称为分布系数，常以6表示。 分布曲线：分布系数与溶液pH值之间的关系曲线称为分布曲线。 一、一元酸分布系数 酷酸在水溶液中总是存在着HAC和A两种形式，这两种形式的浓度贿溶液中的酸度变 化而变化，它们的平衡浓度之和为酷酸的总浓度 。设醋酸的总浓度为co,则总浓度与HAc和 Ac的平衡浓度之间关系为 co [HAc]+[Ac] 设HAc和Ac两种存在形式的分布系数分别为6，和6，则有： 6 =LHAc] [HAc] 1 (H'] ]1+Ko= H']+Ka [H] (Ka°-H[4e]y [HAc] d。=de】 [Ac-] Ka [HAC+[Ac】[H]+Ka 1.某酸碱物质组分的分布系数，取决于该酸碱物质的各逐级K和溶液中H的浓度，而 与其总浓度无关 2.分布系数的大小，能定量地说明溶液中各种酸碱组分的分布情况，且6，十δ。=1， 即各组分分布系数之和等于1。 3.己知分布系数6和总浓度0，便可求得溶液中酸碱组分在给定日中]的平衡浓度。 [HAc=6·co [Ac-]=6o.Co PS8图3一1给出了醋酸溶液中各种存在形式的分布系数与不同pH值时的分布曲线。讨 论分布系数和分布曲线，不但在酸碱滴定中有重要意义，而且对了解配位滴定和沉淀滴定也 是有用的。 二元酸的分布系数 草酸在溶液中以HC,0、HC,0:及C02三种形式存在，设草酸的总浓度为0，则有， co=[HC2O4]+[HC204]+[C2042] 以8、8、6，分别表示H2C204、HC204及C2042的分布系数，则第三章 酸碱反应与配位反应 38 (3) 测定 pH 值最简便的方法是用 pH 试纸或酸碱指示剂，较精密的方法是用 pH 计。 掌握溶液的氢离子浓度与 pH 值的概念，在农业、医学、生物等领域具有重要意义。 3.3.2 分布系数 从酸(或碱)的解离反应式可知，当共轭酸碱对处于平衡状态时，溶液中存在着多种酸碱组 分，这些组分的浓度称为平衡浓度，各组分平衡浓度之和称为总浓度(或分析浓度)，通常以 c0 表示。 分布系数：某一组分的平衡浓度占总浓度的分数，称为分布系数，常以 δ 表示。 分布曲线：分布系数与溶液 pH 值之间的关系曲线称为分布曲线。 一、一元酸分布系数 醋酸在水溶液中总是存在着 HAc 和 Ac－两种形式，这两种形式的浓度随溶液中的酸度变 化而变化，它们的平衡浓度之和为醋酸的总浓度。设醋酸的总浓度为 c0，则总浓度与 HAc 和 Ac－的平衡浓度之间关系为 c0 ＝［HAc］＋［Ac－］ 设 HAc 和 Ac－两种存在形式的分布系数分别为 δ1和 δ0，则有： +  + + − −  + = + = + = + = = H Ka H H Ka HAc HAc Ac Ac HAc c HAc [ ] [ ] [ ] 1 1 [ ] [ ] 1 1 [ ] [ ] [ ] [ ] 0  1 ∵（ [ ] [ ] [ ] HAc H Ac Ka + −  • = ） +   − − − + = + = = H Ka Ka HAc Ac Ac c Ac [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 0  0 ∴ 1．某酸碱物质组分的分布系数，取决于该酸碱物质的各逐级 Ka 和溶液中 H+的浓度，而 与其总浓度无关。 2．分布系数的大小，能定量地说明溶液中各种酸碱组分的分布情况，且 δ1＋δ0＝1， 即各组分分布系数之和等于 1。 3．己知分布系数 δ 和总浓度 c0，便可求得溶液中酸碱组分在给定[H+ ]的平衡浓度。 0 0 1 0 [ ] [ ] Ac c HAc c = • = • −   P58 图 3－1 给出了醋酸溶液中各种存在形式的分布系数与不同 pH 值时的分布曲线。讨 论分布系数和分布曲线，不但在酸碱滴定中有重要意义，而且对了解配位滴定和沉淀滴定也 是有用的。 二、二元酸的分布系数 草酸在溶液中以 H2C2O4、HC2O4 －及 C2O4 2－三种形式存在，设草酸的总浓度为 c0，则有， c0＝［H2C2O4］＋［HC2O4 －］＋［C2O4 2－］ 以 δ2、δ1、δ0分别表示 H2C2O4、HC2O4 －及 C2O4 2－的分布系数，则