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第三章酸碱反应与配位反应 39 6=4,C01 IH.C.O.1 Co [H,C,0]+[HC0,]+C20,2 1+C,0]C, [H,C,O][H,C,O.] 1 = Ka9,Ka°Ka,9 [H*[H* [H*J2 [H']+Ka [H']+KaKa, 同理可求得 8=c,0 [HC,O.] Co [H,C,0]+[HC,0,]+C,O2-] Ka[H] [H*P+Ka,°[H*]+Ka°Ka, -ICo,"1 [C02-] [H,C,041+[HC,0.]+C,042-1 Ka,°Ka,e [H'P+Ka e[H']+KaKa,e 由以上可知只要知道溶液的总浓度和溶液pH值,就可求得各种存在形式的平衡浓度。 图3一2是草酸溶液中各种存在形式的分布系数与不同H值时的分布曲线。此图较一元 要复杂一些。如果是三元酸,例如磷酸,则情况更复杂 些。其它多元酸的情况可依此类 推 3.3.3质子平衡式与H1的计算 一、质子条件 酸碱反应的实质是质子转移反应,在这类反应中,酸给出质子的数目与碱接受质子的数目 应该是相等的, 种质 于转 多的平衡关系及为质子条件。 1.列出质子条件的一般步骤是: 第一步选参考水平:一般选择溶液中大量存在并且参加质子转移的物质作为质子参考水 平,即作为零标准。但在质子条件中一般不出现质子参考水平的组分。 第二步根据酸碱反应平衡和水的质子传递反应平衡,把得质子的组分列在一边,把失质 子的组分列在另一边,根据得失质子的物质的量相等的原则列出等式。 2.一元酸质子平衡条件 对于一元弱酸HA在溶液中存在着下列解离平衡,选取溶液中大量存在的HA和HO为 参考水平, 第三章 酸碱反应与配位反应 39 +  +   + +   +  − − − − + + = + + = + + = + + = = 1 1 2 2 2 2 1 1 2 2 2 4 2 2 4 2 2 4 2 4 2 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 0 2 2 4 2 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 1 [ ] [ ] [ ] [ ] 1 1 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] H Ka H Ka Ka H H Ka Ka H Ka H C O C O H C O HC O H C O HC O C O H C O c H C O  同理可求得 +  +    + − − − − + + = + + = = 1 1 2 2 1 2 2 2 4 2 4 2 4 2 4 0 2 4 1 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] H Ka H Ka Ka Ka H H C O HC O C O HC O c HC O  +  +     − − − − + + = + + = = 1 1 2 2 1 2 2 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 0 2 2 4 0 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] H Ka H Ka Ka Ka Ka H C O HC O C O C O c C O  由以上可知只要知道溶液的总浓度和溶液 pH 值,就可求得各种存在形式的平衡浓度。 图 3—2 是草酸溶液中各种存在形式的分布系数与不同 pH 值时的分布曲线。此图较一元 酸要复杂一些。如果是三元酸,例如磷酸,则情况更复杂一些。其它多元酸的情况可依此类 推。 3.3.3 质子平衡式与[H+ ]的计算 一、质子条件 酸碱反应的实质是质子转移反应,在这类反应中,酸给出质子的数目与碱接受质子的数目 应该是相等的,这种质子转移的平衡关系及为质子条件。 1.列出质子条件的一般步骤是: 第一步选参考水平:一般选择溶液中大量存在并且参加质子转移的物质作为质子参考水 平,即作为零标准。但在质子条件中一般不出现质子参考水平的组分。 第二步根据酸碱反应平衡和水的质子传递反应平衡,把得质子的组分列在一边,把失质 子的组分列在另一边,根据得失质子的物质的量相等的原则列出等式。 2.一元酸质子平衡条件 对于一元弱酸 HA 在溶液中存在着下列解离平衡,选取溶液中大量存在的 HA 和 H2O 为 参考水平
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