第三章酸碱反应与配位反应 36 注意 1)电解质强弱分类是针对某种溶剂而言，如醋酸在水中为弱电解质，在液氨中为强电解质。 我们通常所说的电解质强弱，是针对水溶液而言的。 (2)解离度ā和解离常数K1·都可用来表示酸碱强弱，但解离度随溶液浓度C变化而变化， K‘为常数，不随浓度变化。所以用解离度比较电解质相对强弱时，须指明电解质浓度。 2.稀释定律 解离度a与解离常数Ki'之间有一定的关系。设co为弱酸HA的初始浓度，ā为其解离 度，则对于一元弱酸而言存在下列解离平衡： 如一元弱酸 HB白H*+B 起始浓度mol·dmr Co 0 0 平衡浓度m am co-co a co a co a 代入平衡常数表达式 K°.H1[B.Ga32ca [HB co-ca-1-a 当满足c/Ka°≥105和c,Ka°≥10Kw°，则有1-a≈1 ∴a=VKa°/c 上式表明，溶液的解离度与其浓度平方根成反比，即浓度越稀，解离度越大，这就是稀释定 律。即稀释定律是表示弱电解质解离度、解离常数和溶液浓度之间的定量关系的。 注意： (1)同离子效应体系中不能使用该公式。 (2)▣随着溶液稀释而增大，但这并不意味着溶液中离子浓度也增大。 []=[B] ,即[门和[B]不但与解离度a有关，还与溶液浓度c有关。 3.离子浓度与溶液浓度关系 对于一元弱酸有[H*]=ca=VKa°1c=Vc。·K 同理，一元弱碱有 [OH-]=VcoK. 即由已知的弱酸、弱碱的解离常数，就可以计算已知浓度弱酸、弱碱溶液中的平衡组成 三、多元弱酸或弱碱的解离 多元弱酸或弱碱的解离是分级进行的，每一级解离都有一个解离常数。前面所讨论的一 元弱酸（弱碱）的解离平衡原理也适用于多元弱酸（或弱碱）的解离平衡。现以碳酸为例说明。碳 酸为二元弱酸，它的解离反应分两步进行： 第一级解离： H,CO,台H*+HCO, [HCOlle第三章 酸碱反应与配位反应 36 注意： （1）电解质强弱分类是针对某种溶剂而言，如醋酸在水中为弱电解质，在液氨中为强电解质。 我们通常所说的电解质强弱，是针对水溶液而言的。 （2）解离度 α 和解离常数 Kiθ 都可用来表示酸碱强弱，但解离度随溶液浓度 C 变化而变化， Kiθ 为常数，不随浓度变化。所以用解离度比较电解质相对强弱时，须指明电解质浓度。 2．稀释定律 解离度 α 与解离常数 Kiθ 之间有一定的关系。设 c0 为弱酸 HA 的初始浓度，α 为其解离 度，则对于一元弱酸而言存在下列解离平衡： 如一元弱酸 + − HB  H + B 起始浓度 mol• dm-3 c0 0 0 平衡浓度 mol• dm-3 c0－c0α c0α c0α 代入平衡常数表达式     − = − = = + −  1 ( ) [ ] [ ][ ] 2 0 0 0 2 0 c c c c HB H B Ka 当满足 0 /  105  c Ka 和   c0Ka  10Kw ，则有 1－α≈1 ∴ 0 Ka / c   = 上式表明，溶液的解离度与其浓度平方根成反比，即浓度越稀，解离度越大，这就是稀释定 律。即稀释定律是表示弱电解质解离度、解离常数和溶液浓度之间的定量关系的。 注意： （1）同离子效应体系中不能使用该公式。 （2）α 随着溶液稀释而增大，但这并不意味着溶液中离子浓度也增大。 ∵[H+ ]=[B- ]=c0α,即[H+ ]和[B- ]不但与解离度 α 有关，还与溶液浓度 c0有关。 3．离子浓度与溶液浓度关系 对于一元弱酸有 +   = = = • Ka H c c Ka c c 0 0 0 0 [ ]  / 同理，一元弱碱有 −  = Kb OH c0 [ ] 即由已知的弱酸、弱碱的解离常数，就可以计算已知浓度弱酸、弱碱溶液中的平衡组成。 三、多元弱酸或弱碱的解离 多元弱酸或弱碱的解离是分级进行的，每一级解离都有一个解离常数。前面所讨论的一 元弱酸(弱碱)的解离平衡原理也适用于多元弱酸(或弱碱)的解离平衡。现以碳酸为例说明。碳 酸为二元弱酸，它的解离反应分两步进行： 第一级解离： 7 2 3 3 1 2 3 3 4.3 10 [ ]/ [ ]/ [ ]/ −  +  −   + − = =   + H CO c H c HCO c K H CO H HCO a