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第三章酸碱反应与配位反应 35 上式可简写 H,OH+OH 二、解离平衡常数 在一定温度下,达到解离平衡时,纯水的标准平衡常数表示为: Km°=H*]Vc)-OH]Vc) [OH]和H]的乘积为一常数,这个常数Kw“称为水的离子积常数。 水的离子积常数随温度的升高而增大。但在无机及分析化学中常温下作一般计算时可认 为OH和H]浓度为1.0X107,即Kw°=10X1014。 是指 一定温度下,水中的氢离子浓度与氢氧根离子浓度乘积为一常数,常温时 为1.0X1014 Kw°与其他平衡常数一样,是温度的函数。 3.2.3弱酸、弱碱的解离平衡 ·、解离平衡和平衡常数 1.解离平衡 弱电解质在水溶液中是部分电离的,在水溶液中存在着己电离的弱电解质的组分离子和未 电离的弱电解质分子之间的平衡,即解离平衡。 一元弱酸HA在水溶液中存在下列解离平衡: HA台H*+A 2.弱酸解离平衡常数 k(HA)=H'e [HA]Ic H、A和HA分别表示平衡时,H广、A和HA的平衡浓度。 (山)以Ka“表示弱酸的解离常数,以Kb°表示弱碱的解离常数。一些弱酸见附录Ⅳ。 (②)Ka°和Kb°是衡量弱电解质解离程度大小的特性常数,其值越小,表示解离程度越小,电 解质越弱。在温度相同时,可用解离平衡常数比较同类型电解质强弱。 (3)弱酸、弱碱的解离常数与其它平衡常数一样,不随浓度的改变而改变,温度的改变对解 离常数有一定的影响,但在一定范围内,影响不太大,因此,在常温范围内可认为温度对解 离常数没有影响 二、解离度和稀释定律 1.解离度 电解质导电能力的差异在于他们解离程度差异很大,解离程度用解离度ā来表示。 解离度:弱电解质在溶液中电离达平衡后,己电离的弱电解质的分子百分数称为解离度。 实际应用中常以已电离的那部分弱电解质浓度百分数表示。 解离度a=已解离的弱电解质分子数C浓度2×1O0% 溶液中原电解质分子数(浓度) 强电解质a=1,弱电解质a〈<1。 第三章 酸碱反应与配位反应 35 + − H2O + H2O  H3O + OH 上式可简写 + − H2O  H + OH 二、解离平衡常数 在一定温度下,达到解离平衡时,纯水的标准平衡常数表示为: ([ ]/ ) ([ ]/ )  +  −  K = H c • OH c W [OH- ]和[H+ ]的乘积为一常数,这个常数 KW Θ 称为水的离子积常数。 水的离子积常数随温度的升高而增大。但在无机及分析化学中常温下作一般计算时可认 为[OH- ]和[H+ ]浓度为 1.0╳10-7,即 KW Θ=1.0╳10-14。 ∴KW Θ 是指在一定温度下,水中的氢离子浓度与氢氧根离子浓度乘积为一常数,常温时 为 1.0╳10-14。 KW Θ 与其他平衡常数一样,是温度的函数。 3.2.3 弱酸、弱碱的解离平衡 一、解离平衡和平衡常数 1.解离平衡 弱电解质在水溶液中是部分电离的,在水溶液中存在着已电离的弱电解质的组分离子和未 电离的弱电解质分子之间的平衡,即解离平衡。 一元弱酸 HA 在水溶液中存在下列解离平衡: + − HA  H + A 2.弱酸解离平衡常数 [ ] [ ][ ] [ ]/ [ ]/ [ ]/ ( ) HA H A HA c H c A c K HA + −  +  −   = • = [H+ ]、[A- ]和[HA]分别表示平衡时,H+、A-和 HA 的平衡浓度。 (1) 以 KaΘ 表示弱酸的解离常数,以 KbΘ 表示弱碱的解离常数。一些弱酸见附录Ⅳ。 (2) KaΘ 和 KbΘ 是衡量弱电解质解离程度大小的特性常数,其值越小,表示解离程度越小,电 解质越弱。在温度相同时,可用解离平衡常数比较同类型电解质强弱。 (3) 弱酸、弱碱的解离常数与其它平衡常数一样,不随浓度的改变而改变,温度的改变对解 离常数有一定的影响,但在一定范围内,影响不太大,因此,在常温范围内可认为温度对解 离常数没有影响。 二、解离度和稀释定律 1.解离度 电解质导电能力的差异在于他们解离程度差异很大,解离程度用解离度 α 来表示。 解离度:弱电解质在溶液中电离达平衡后,已电离的弱电解质的分子百分数称为解离度。 实际应用中常以已电离的那部分弱电解质浓度百分数表示。 % 溶液中原电解质分子数(浓度) 已解离的弱电解质分子数(浓度) 解离度= 100 强电解质 α=1,弱电解质 α<<1
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