② 现在假定使用 H,(g)+C12(g 2HCI(g)反应来耦合。 3 (①)十（②）有 2YbCI3(s)+H2(g)=2YbCI2(s)+2HCI(g) Snm°/kJ-K-1mol-I 0.13057 2 0.1868 △Hme/kJ.mol-l -960 0 -799 -92.31 △Sm(③)=2×0.18680-0.13057+2 S(YbCI2)-2 SmYbCI) =0.24303(0.22296+0.02007)+2 SYbCI2)-2Sm(YbC3) =△Sm(1)+0.02007 △Hm(③)=2(-799)-2(-960)+2(-92.31) =△Hm1)-184.62 可以看到通过反应的耦合，熵增加了，焓减小了（负值增加）， 当然有利于△G的减小。 △Gm(③)=△Hm(③)-T△Sm(③) =△Hmr①)-184.62-T△Sm1山+0.02007) =△，Gm①)-184.62-0.02007T 通过计算发现：焓变项减小了184.62 kJ.mol-1,熵变项增加了 0.02007 T kJ.mol-1,这两项都有利于反应的自由能下降，因而反应 温度定会比原来反应低。现在假定使用 H2 (g)＋Cl2 (g) ＝ 2HCl(g) 反应来耦合。 (①)＋(②)有 2YbCl3 (s)＋H2 (g) ＝ 2YbCl2 (s)＋2HCl(g) Sm θ／kJ·K－1·mol－1 ? 0.13057 ？ 0.1868 △fHm θ／kJ·mol－1 －960 0 －799 －92.31 △rSm θ (③)＝2×0.18680－0.13057＋2Sm θ (YbCl2 )－2Sm θ (YbCl3 ) ＝0.24303(0.22296＋0.02007)＋2Sm θ (YbCl2 )－2Sm θ (YbCl3 ) ＝△rSm θ (1)＋0.02007 △rHm θ (③) ＝2(—799)－2(－960)＋2(－92.31) ＝△rHm θ (1) －184.62 可以看到通过反应的耦合，熵增加了，焓减小了(负值增加)， 当然有利于△Gθ的减小。 △rGm θ (③)＝△rHm θ (③)－T△rSm θ (③) ＝△rHm θ (①) －184.62－T(△rSm θ (1)＋0.02007) ＝△rGm θ (①)－184.62－0.02007T 通过计算发现：焓变项减小了184.62 kJ·mol－1 ，熵变项增加了 0.02007T kJ·mol－1 ，这两项都有利于反应的自由能下降，因而反应 温度定会比原来反应低。 ② ③