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④ 另再假定将 Yb(s)+Cl,(g) YbC12(S)与反应(1)耦合: ⑤ (①)+(④) 2YbCl,(s)+Yb(s兰 3YbCl,(s) Sm/kJ.K-1.mol-1 ? 0.0599 ? △Hme/kJ.mol-1 -960 0 -799 △rSm(⑤)=3Sm(YbCl2)-2Sm(YbCl3)-Sm(Yb) =2Sm(YbCI2)+S(YbCI2)-2Sm(YbCI-0.0599 =2Sm(YbCI2)-2S(YbCI)+0.22296 +S(YbC12)-0.28286 =△Sm(1)+S(YbCl3)-0.28286 △Hm(⑤)=3X(-799)-2×(-960) 0.22296+ =2(-799)-2(-960)+(-799) (-0.28286) =△Hm(①)-799 △Gm(⑤)=[△H(①)-799] -T[△S(①)+S(YbCl3)-0.28286)] 可见,焓变项减小了799kJol-1,虽然熵变可能有微弱熵减 (固体S(YbCL)<0.28286),但总的说来,△G减小得很多,可望 反应在较低温度下进行。 另再假定将 Yb(s)+Cl2 (g) = YbCl2 (s)与反应(1)耦合: (①)+(④) 2YbCl3 (s)+Yb(s) = 3YbCl2 (s) Sm θ/kJ·K-1·mol-1 ? 0.0599 ? △fHm θ/kJ·mol-1 -960 0 -799 △rSm θ (⑤)=3Sm θ (YbCl2 )-2Sm θ (YbCl3 )-Sm θ (Yb) =2Sm θ (YbCl2 )+Sm θ (YbCl2 )-2Sm θ (YbCl3 )-0.0599 =2Sm θ (YbCl2 )-2Sm θ (YbCl3 ) +0.22296 +Sm θ (YbCl2 )-0.28286 =△rSm θ (1)+Sm θ (YbCl3 )-0.28286 △rHm θ (⑤)=3×(-799)-2×(-960) = 2(-799)-2(-960) + (-799) =△rHm θ (①)-799 △rGm θ (⑤)=[△Hθ (①)-799] -T[△S θ (①)+S θ (YbCl3 )-0.28286)] 可见,焓变项减小了799 kJ·mol-1 ,虽然熵变可能有微弱熵减 (固体S θ (YbCl2 )<0.28286),但总的说来,△Gθ减小得很多,可望 反应在较低温度下进行。 ④ ⑤ = 0.22296+ (-0.28286)
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