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了氢健,使其稳定性增强之故。 COOH COOH o pK:4.20 2.98 4.08 邻都羟著苯甲酸负离子 显然,分子内形成氢键的部位越多,对化学性质的影响也越大。如: COOH COOH COOH ◇on ◇阳 —一增强 应活性 苯甲醛和对羟基苯甲醛,这是因为邻羟基苯甲醛分子中 HD和一OH之形成氨键,降低 了碳基碳原子上的电子密度,因而亲核反应活性增强的缘故 五、对红外吸收的影响 氢健的形成往往对谱带位置和强度都有成明显的影响,其红外吸收峰总是移向更高的波 长(即低波数)。例如:游离的一(0H约在360J~3650cm-1处吸收,而形成氢键缔合后,由于电 偶极矩增大,伸缩频军(:)移至3200~3450cm-,且峰强而宽。如形成分子内氢键,则波数降至 更低,普指少窗,但强度不增切。如: CH,c C-OC:Hs 0 烯醇式 了氢键 , 使其稳 定性增强 之故 。 求 、丫 产火尸 脚 占 火 厂 。 笋, 。 拭 丫声 邻轻基 苯 甲酸 负离子 显然 , 分子 内形 成氢键 的部位越多 , 对化学性质 的影 响也越大 。 如 小 尔 · 一寺 · 酸性 脱 梭反 应 活性 增强 增大 又 如在轻基 苯 甲醛 的三个异构体 中 , 邻轻基苯 甲醛 生成厉 和 踪 的速 度 显著地大 于 间轻 基 苯 甲醛 和对轻 基 苯 甲醛 , 这是 因为邻经 基 苯 甲醛分子 中一 和一 之 间形 成 氢键 , 降低 了拨基碳原子上 的 电子 密度 , 因而亲核反应活性增 强 的缘故 。 五 、 对红 外吸 收的影响 氢键 的形 成往 往对谱带 位置 和强度都有极 明显 的影 响 , 其红 外 吸收 峰 总是 移 向更 高 的波 长 即低波 数 。 例如 游离 的一 约在 一 ‘处 吸收 , 而形成氢键缔合后 , 由于 电 偶极矩增大 , 伸缩频率 , 移至 。。 。 一 ‘ , 且峰强而 宽 。 如形成分子 内氢键 , 则 波数降至 更低 , 谱带变宽 , 但强度不增 知 。 如 一义二一 一 一 不 、 二 亡 一戒二 一代 〕 。 酮 式 , 一 。 , 烯 醇式 侧 , 一 均 , 、 · 。 丫丝 口 一 一 改 一 ”“ 酮 式 , , 一 一 烯醇 式 , 一 。 , 一 , , 一
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