(1)原材料Na2S9H2O易在空气中吸收CO2、O2、H2O等而转为Na2S2O3、Na2CO3、 NaSO4、NaOH等,从而降低Na2S的含量,使用前必须分析其含量,确定用量 (2)配制的脱毛浸灰液,脱毛效果的好坏直接与NaS的含量有关,一般NaS46g/L: 灰碱涂灰脱毛要求Na2S浓度达8~13波美,使用前必须测定NaS含量保证脱毛工序顺利进 (3)脱毛后的废液,其残留的硫化物也要回收使用,减少污染,所以应测其含量提供 数据,或进行三废处理。 高铁氰化钾法测定浸灰液中Na2S含量的测定原理 氧化-还原滴定法 以KFe(CN)6]为滴定剂,以Na[Fe(CN)5(NO)]为指剂示,在碱性介质中采用 先粗滴定,再后加指示剂精确滴定的方法,根据KFe(CN)6]的用量和浓度计算NaS的 含量 1.化学反应原理 S2具有还原能性: 在OH中 s 2e EO=-0.48V 在H中 HaS E=0.141V 在OH中易被氧化,还原能力强 K3[Fe(CN) 6]/K4[Fe(CN)6 E0=0.36V △E°=0.36-(-0.48)=0.84V △E=0.36-0.141=0.219V 在碱性介质中,电位差大,故反应在OH中进行。 Na2S+ 2K,[Fe(CN)6] OH- S, + 2NaK, [Fe(CN)6] 还原剂 氧化剂 2.指示原理 氧化还原法滴定指示剂 (1)氧化还原指示剂 些比较复杂的有机化合物,它们本身具有氧化还原性,它的氧化型和还原型具有不 同的颜色。 如二苯胺磺酸钠、邻菲罗啉。 (2)指示剂与氧化剂或还原剂发生显色反应 某些试剂能与标准溶液或被测(滴)物质产生显色反应。就可以利用该试剂作指示剂。 如淀粉指示剂 (3)自身指示剂 利用标准溶液本身的颜色变化的指示终点 KMnO4 在此属于第(2)类 (CN) Na S+ Na: [Fe(CN)(No)]-Na. Fe 紫红色络合物 在含有硫化物的灰液中加入亚硝酰铁氰化钠Na2[Fe(CN)5(NO)],生成了紫红色的络 合物。用K3[Fe(CN)。滴定时,K3[Fe(CN)。首先与溶液中游离的S2进行反应,至到接近 终点,游离S被氧化完,此时K[Fe(CN)6]夺取络合物中s使络合物解体,紫色消失, 颜色发出突变指示终点 颜色变化: 深紫色→浅紫→乳白色中透紫→几乎乳白→微黄 (过量半滴的K3[Fe(CN)6]) 、试剂（1）原材料 Na2Sּ9H2O 易在空气中吸收 CO2、O2、H2O 等而转为 Na2S2O3、Na2CO3、 Na2SO4、NaOH 等，从而降低 Na2S 的含量，使用前必须分析其含量，确定用量。 （2）配制的脱毛浸灰液，脱毛效果的好坏直接与 Na2S 的含量有关，一般 Na2S 4~6g/L； 灰碱涂灰脱毛要求 Na2S 浓度达 8~13 波美，使用前必须测定 Na2S 含量保证脱毛工序顺利进 行。 （3）脱毛后的废液，其残留的硫化物也要回收使用，减少污染，所以应测其含量提供 数据，或进行三废处理。 二、高铁氰化钾法测定浸灰液中 Na2S 含量的测定原理 氧化-还原滴定法 以 K3[Fe（CN）6]为滴定剂，以 Na2[Fe（CN）5（NO）]为指剂示，在碱性介质中采用 先粗滴定，再后加指示剂精确滴定的方法，根据 K3[Fe（CN）6]的用量和浓度计算 Na2S 的 含量。 1．化学反应原理 S 2- 具有还原能性： 在 OH- 中： S + 2e - S 2- E 0= -0.48 V 在 H+中： S + 2H+ + 2e H2S E0 =0.141V 在 OH- 中易被氧化，还原能力强。 K3[Fe（CN）6]/ K4[Fe（CN）6] E0=0.36V ΔE 0 =0.36-(-0.48)=0.84V ΔE 0 =0.36-0.141=0.219V 在碱性介质中，电位差大，故反应在 OH-中进行。 Na2S + 2K3[Fe(CN)6] OH- S↓ + 2NaK3[Fe(CN)6] 还原剂 氧化剂 2．指示原理 氧化还原法滴定指示剂 （1）氧化还原指示剂 是一些比较复杂的有机化合物，它们本身具有氧化还原性，它的氧化型和还原型具有不 同的颜色。 如二苯胺磺酸钠、邻菲罗啉。 （2）指示剂与氧化剂或还原剂发生显色反应 某些试剂能与标准溶液或被测(滴)物质产生显色反应。就可以利用该试剂作指示剂 。 如淀粉指示剂 （3）自身指示剂 利用标准溶液本身的颜色变化的指示终点 如 KMnO4 在此属于第（2）类 (CN)5 Na2S + Na2[Fe(CN)5(NO)] → Na4 Fe N=O ‖ S 2- 紫红色络合物 在含有硫化物的灰液中加入亚硝酰铁氰化钠 Na2 [Fe(CN)5（NO）]，生成了紫红色的络 合物。用 K3[Fe（CN）6]滴定时，K3[Fe（CN）6]首先与溶液中游离的 S 2- 进行反应，至到接近 终点，游离 S 2-被氧化完，此时 K3[Fe（CN）6]夺取络合物中 S 2- 使络合物解体，紫色消失， 颜色发出突变指示终点。 颜色变化： 深紫色 → 浅紫 → 乳白色中透紫 → 几乎乳白 → 微黄 （过量半滴的 K3[Fe（CN）6]）。 三、试剂