实验十反相气相色谱法测高聚物的 玻璃化转变温度和结晶度 反相气相色谱( Inverse Gas Chromatography)是利用气相色谱技术,研究聚合 物聚集状态性质的一种方法。它是将聚合物样品涂布在色谱载体表面(或将聚合物 粉末与载体混合),装入色谱柱,选择一个与聚合物有适当作用的低分子物质(称 为“分子探针”)注入色谱柱中,测定其保留体积。聚合物的分子运动形式、分子 聚集状态不同,它和探针分子之间就具有不同的相互作用。相互作用不同,相应的 保留体积也不一样。可以通过测量不同温度下探针分子的保留体积来研究聚合物的 玻璃化温度,结晶熔融温度,结晶速率和结晶度等性质。可以通过恒温下测定保留 体积随载气流速的变化来计算探针分子在聚合物中的活度,探针分子与聚合物、聚 合物与聚合物之间的相互作用参数,各种低分子物质在聚合物中的扩散系数,测定 齐聚物的分子量等,还可以研究共聚物组成和微相结构 普通的气相色谱是将被研究的物质作为流动相,而固定液涂于载体表面作为固 定相。在本实验中的“反相”是将需要研究的对象(聚合物样品)作为固定相,而 探针分子随载气作为流动相,而称之为“反相气相色谱”。 一、目的要求: 了解反相气相色谱实验原理及其应用,掌握操作和数据处理方法。 二、基本原理 在气相色谱中,挥发性物质在固定相中的吸附或溶解能力与固定相温度之间的 关系可由下式表示 alnV。AH (1) 式中Ⅴg为比保留体积(0℃时每克聚合物的净保留体积),挥发性低分子在柱内固 定相的保留体积总是随着柱温的升高而减小。即保留体积的对数 logv对/T作图, 可得一直线,如图10-1所示。若以聚合物作为固定相,所得保留图不是直线,而是 如图10-2所示的“Z”型曲线。这是由聚合物分子热运动的基本规律所决定。 在玻璃化温度以下,聚合物链段处于被冻结状态,探针分子在流动状态下与聚实验十 反相气相色谱法测高聚物的 玻璃化转变温度和结晶度 反相气相色谱（Inverse Gas Chromatography）是利用气相色谱技术，研究聚合 物聚集状态性质的一种方法。它是将聚合物样品涂布在色谱载体表面（或将聚合物 粉末与载体混合），装入色谱柱，选择一个与聚合物有适当作用的低分子物质（称 为“分子探针”）注入色谱柱中，测定其保留体积。聚合物的分子运动形式、分子 聚集状态不同，它和探针分子之间就具有不同的相互作用。相互作用不同，相应的 保留体积也不一样。可以通过测量不同温度下探针分子的保留体积来研究聚合物的 玻璃化温度，结晶熔融温度，结晶速率和结晶度等性质。可以通过恒温下测定保留 体积随载气流速的变化来计算探针分子在聚合物中的活度，探针分子与聚合物、聚 合物与聚合物之间的相互作用参数，各种低分子物质在聚合物中的扩散系数，测定 齐聚物的分子量等，还可以研究共聚物组成和微相结构。 普通的气相色谱是将被研究的物质作为流动相，而固定液涂于载体表面作为固 定相。在本实验中的“反相”是将需要研究的对象（聚合物样品）作为固定相，而 探针分子随载气作为流动相，而称之为“反相气相色谱”。 一、目的要求： 了解反相气相色谱实验原理及其应用，掌握操作和数据处理方法。 二、基本原理： 在气相色谱中，挥发性物质在固定相中的吸附或溶解能力与固定相温度之间的 关系可由下式表示： ln 1 g c V H R T   = −  ------------------------------------ （1） 式中 Vg 为比保留体积（0℃时每克聚合物的净保留体积），挥发性低分子在柱内固 定相的保留体积总是随着柱温的升高而减小。即保留体积的对数 logVg对 1/T 作图， 可得一直线，如图 10-1 所示。若以聚合物作为固定相，所得保留图不是直线，而是 如图 10-2 所示的“Z”型曲线。这是由聚合物分子热运动的基本规律所决定。 在玻璃化温度以下，聚合物链段处于被冻结状态，探针分子在流动状态下与聚